分子及晶格相干振动超快过程的飞秒CARS光谱研究-光学专业论文.docx

Classified Index: O433.5+4 U.D.C: 535 Dissertation for the Doctoral Degree in Science ULTRAFAST PROCESS OF COHERENT VIBRATIONS OF MOLECULES AND LATTICE STUDIED BY FEMTOSECOND CARS SPECTROSCOPY Candidate： Du Xin Supervisor： Prof. Yang Yan Qiang Academic Degree Applied for： Doctor of Science Speciality： Optics Affiliation： Dept. of Physics Date of Defence： April, 2012 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 哈尔滨工业大学理学博士学位论文 哈尔滨工业大学理学博士学位论文 摘 要 超短脉冲激光技术和时间分辨光谱技术的发展使得人们可以在超快时间尺度 上获取无序分子材料中分子相干振动动力学及有序晶体材料中晶格相干振动（即 相干声子）动力学的信息。对分子及晶格相干振动动力学的研究在许多方面都有 着重要的价值，比如研究物质中各种元激发之间的相互作用；监控化学反应过程； 研究分子及声子所处环境的变化等。飞秒时间分辨相干反斯托克斯拉曼散射（飞 秒 TR-CARS）光谱技术是以一种既能研究电子基态分子动力学又能研究电子激发 态分子动力学的有力工具，而且已经被用于研究几种纳米晶体材料中相干声子动 力学。飞秒 TR-CARS 技术的理论和实验研究已经取得了众多成果，但也存在着很 多问题，比如其机理研究还不够系统和深入，实验研究还存在一定的狭隘性。本 论文对飞秒 TR-CARS 技术进行了深入的理论分析，搭建了飞秒 TR-CARS 光谱实 验系统，将宽谱带的超连续白光用作斯托克斯光，利用超连续白光的啁啾特性来 实现对不同频率振动模式的选择激发，避免了采用复杂的激光系统。研究了无序 分子材料甲苯和 PVK 中电子基态分子相干振动动力学以及有序晶体材料蓝宝石中 相干声子动力学。 目前，人们对飞秒 TR-CARS 技术的理论分析还不够深入，现存的理论模型还 不够完善，对一些实验结果的模拟和解释尚存在一定困难。本文利用半经典理论 分析方法深入分析了飞秒 TR-CARS 过程的机理，结合飞秒激光脉冲的特点，经过 系统的公式推导，建立了利用飞秒 TR-CARS 技术激发并探测相干振动的理论模 型，就飞秒 TR-CARS 实验中经常出现的量子拍频信号进行了理论解释，得到了飞 秒 CARS 信号及量子拍频信号随探测脉冲相对同步的泵浦/斯托克斯脉冲对的延迟 时间演变的理论公式，为合理分析和解释实验结果、获得关于拉曼模式振动动力 学的信息提供了重要的理论依据。 在分子振动动力学研究领域，对振动模式之间相干耦合问题的研究还存在很 多不足，这影响了分子动力学的全面发展。本文利用飞秒 TR-CARS 光谱技术，以 小分子材料甲苯液体和高分子聚合物材料 PVK 固态薄膜为研究对象，研究了电子 基态分子振动动力学，选择激发并探测了高频振动区 3000cm-1 左右的 C-H 伸缩振 动模式，在两种样品的飞秒 TR-CARS 信号中都观察到了振动模式之间相干耦合引 起的量子拍频现象。利用建立的理论模型对实验结果进行了分析和解释，并对动 力学曲线进行了理论拟合，得到了受激振动模式的振动动力学信息，并表明了分 子中不同位置处同种化学键的振动模式之间可以发生相干耦合，这对深入理解量 子相干并发展量子相干技术具有重要意义。 - I - - - PAGE VIII - - - III - 对晶体中声子的研究是固体物理学中一项重要的课题，国内外利用飞秒 TR-CARS 技术对块状晶体中相干声子动力学的研究还未见报道，对相干声子基础 研究的缺乏制约了其应用研究的发展。本文利用飞秒 TR-CARS 光谱技术研究了块 状蓝宝石晶体中相干声子动力学，首先同时激发并探测了蓝宝石晶体 中 300~600cm-1 范围内的多个声子模式，观察到了多个模式相干耦合的量子拍频，又 选择激发并探测了较低频的 379cm-1 和 418cm-1 声子模式，通过理论拟合获得了这 两个模式的动力学信息。此项工作对于丰富人们对相干声子的认识，发展相关领 域的应用研究具有重要意义。 缺陷对晶体的许多性质都有着重要的影响，因此发展对晶体缺陷的无损检测 技术是非常必要的。晶体中缺陷的存在会影响声子的动力学行为，本文对经不同 辐照剂量 γ 射线辐照过的蓝宝石晶体中较高