不对称分离ChiralSeparation-PhysicsNCKU.pptVIP

不對稱分離Chiral Separation 學生：施凱文 指導教授：施良垣教授 對掌分子 對掌分子：不能與其鏡像重疊的分子。 不對稱中心(對掌中心)： 一個碳原子連接到4個不同的原子團者，則 它是對掌中心，亦可稱「對掌性碳」。 並非上述的形式才可能具有鏡像異構物，而就算具有上述形式也有可能沒有鏡像異構物。 這兩個鏡像是 可重合的。 (W=CHClBr X=Cl Y=H Z=Br 參照上頁) 鏡像異構物不一定是有機物。如下圖的八面體金屬錯合物。 對掌分子之特性 在正常反應條件下，合成一個具光學活性的物質，他們的兩個鏡像會等量生成。 對掌異構物的空間結構相同，分子間作用力也相同。他們除了旋光的方向相反、在和其他對掌性物質作用時才會出現不同行為(對掌異構物對另一個單一的掌性分子顯現不同的反應速率)，其他的所有性質幾乎都一模一樣。 對掌性的重要性 對掌性是自然界很普遍的現象。甚至自然界中存在的掌性分子，其兩種異構物常常不會等量存在。 組成生物體質的分子大部分具有對掌性，而且有許多只以單一的鏡像異構物存在。天然的醣類，幾乎都是右旋式；天然的DNA也幾乎是以右旋形式存在。 司生物體內主要機能的各種物質許多也具光學活性，尤其是蛋白質，在其活化部位上有高度的專一性。 蛋白質的活性端是對掌性的，所以只有其中一種對掌異構物可以正確的吻合並進行反應。 對掌性藥物： 一個有機物的兩種鏡像異構物在體中可能會有完全不同的影響；S-青黴素胺是治療慢性關節炎的強力試劑，而它的R-型異構物卻不具療效，甚至有劇毒。 所以工業上會需要把兩種鏡像分離的技術。 不對稱分離(Chiral Separation) 歷史：1848,Louis Pasteur 用鉗子和放大鏡把酒石酸鈉銨鹽的兩種異構物的晶體分離出來。 不幸的是，只有很少數的有機化合物有像酒石酸鹽一樣的對掌性晶體，並且可被看出對掌性。 上述方法不適合用以分離常見的鏡像異構物。最有用的方法是，把含有等量異構物混合物和某種另外的單一對掌異構物反應。反應的產物將會是非對掌性，則物化性質會有所不同，而能被分離。 常見的分離物質方法 種類甚多，在此只舉幾種最具代表性的例子演示： 分餾：利用沸點不同。但分離出的物質純度不夠， 而且最後有可能形成共沸物，不能完全分離。 再結晶 沉澱分析：選用溶劑，再加入適當試劑，把欲單離 的物質以沉澱的方式移出溶液。但還會 有部分物質殘留於溶液中。 萃取：加入新的溶劑，把存在於原本溶液中的 物質轉移到新的溶劑中。萃取的要訣是少量多次。 層析：混合物的成分以氣體或液體的動相攜帶通 過靜相，因樣品成分間隨著動相移動的速率會 略有不同而被分離。 層析法的種類很多。但都具有動相及靜相。 層析法的分類： 1.管柱層析術：靜相固定在窄管中，而動相則以 壓力或重力強制通過管子。 2.平板層析術：靜相被支撐在一平板或多孔紙 內，動相再以毛細現象或重力影 響通過鏡相移動。 待測成分在隨著動相移動過程中，會受到靜相的吸引力，並在動、靜相間進行分配。若和靜相的親和力較大者，則在靜相中被運輸的速率將較慢。 參考書目 有機化學 原著：Solomons 廖彥智等譯。 高立圖書有限公司 基礎分析化學 原著： Douglas A.Skoog 方嘉德等譯。美亞書版公司 化學 曾國輝 編著。藝軒圖書出版社 。 Chiral Separation 原著： * * W X Y Z W Z Y X C C Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl M A A A A B B B B C C C C M 立體效應造成的光學