阳离子交换树脂催化古龙酸甲酯的非均相动力学-南京工业大学学报.PDF

第! 卷第# 期 南’ 京’ 工’ 业’ 大’ 学’ 学’ 报 29:; ! ,9; # !$$% 年 月 ()*+,-. )/ ,-,(0,1 *,023+4056 )/ 5378,).)16 4=; !$$% 阳离子交换树脂催化古龙酸甲酯的非均相动力学 吴伟杰，陶大峻，张’ 磊，赵谷林，魏秀丽，应汉杰 （南京工业大学 制药与生命科学学院，江苏 南京!$$$ ） 摘’ 要：以阳离子交换树脂8 为催化剂催化合成! 酮基 ! 古龙酸甲酯。考察了催化剂的内外扩散、反应温 度、反应物浓度配比、催化剂浓度对反应的影响，得到了最佳反应条件，反应最高产率可达到?@ 。还考察了催化 剂的失活性，发现8 是一种理想的催化剂，连续反应A 次都不影响催化效果。反应数据用.BCDEFGH 8GCIJ:K L99M 模型拟合，通过验证反应模型符合反应原理，表面反应是关键的控速步骤，反应活化能为N! O(P E9: 。 关键词：非均相催化；阳离子交换树脂；动力学 ；酯化反应；古龙酸；古龙酸甲酯! 中图分类号：+AAQ ’ ’ ’ 文献标识码：-’ ’ ’ 文章编号：%? R ?%AN（!$$% ）$# R $$$% R $# ’ ’ 到目前为止人们还没有找到一种合适的菌株可 以直接把葡萄糖转化成维生素7 ，古龙酸的甲酯化 ’ 实验方法 反应仍然是生产维生素 7 的一个重要中间过程。 目前国内主要用@ 的浓硫酸作为酯化催化剂，催 Q ’ 实验方法 化转化率可达到$@ 以上［ R N ］。但是它的操作条 将配好的古龙酸 甲醇溶液加入容积为!#$ E. 件苛刻，对设备有很强的腐蚀性，产品纯度低，后续 的三 口烧瓶 中，启动搅拌器 （德 国 0S- 公司 分离工艺复杂，难度大，排污成本高，因此，人们一直 +T!$UVW ）和水浴锅（德国X*780 公司），设定温 在寻找更优良的催化剂来代替浓硫酸。国际上，研 度（温度波动控制范围为Y $Q # S ）和转速。当反应 究者正在探索使用固体催化剂，如离子交换树脂、固 液的温度达到指定温度后迅速加入催化剂，同时记 体超强酸、分子筛等来取代浓硫酸。因离子交换树 录起始反应时间，定时取样分析。 脂在酯化反应中表现出良好的催化活性和选择性、 Q !’ 分析方法 较高的稳定性、价格低廉及容易获得的优点，显示出 采用简便而准确的酸碱滴定法测量古龙酸余量 广泛的应用前景［A R # ］。制备了一种 8 型阳离子 来计算反应转化率，使用的标准溶液为$Q E9:P . 交换树脂代替浓硫酸作为催化剂。发现它除了具有 ,B)8 溶液，指示剂为酚酞。古龙酸甲酯转化率 通常离子交换树脂的特点外，对古龙酸的甲酯化反 计算公式如下： 应有很高的催化活性。为了将其应用于工业生产 # R # $ $ Z 中，对其进行深入的动力学研究是十分必要的。 #$ 传统的均相催化理论在研究液固非均相催化反 式中：# 为古龙酸的初始浓度，E9:P . ；# 为反应时间 $ $ 应时有较大的误差，选择非均相动力学方程的必要 为$ 时剩余古龙酸的浓度，E9