最新基础化学第八章(氧化还原与电极电位).pptVIP

第八章 氧化还原反应与电极电位 ;超氧化物（如KO2） -;一般化合物（如HCl） +1 金属氢化物（如CaH2）-1 ;氧化值与荷电数的区别 ;二、氧化还原反应和氧化还原电对 ;还原:氧化值降低的过程，还原反应;（二）氧化还原半反应和氧化还原电对 ;5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O ;第二节 原电池与电极电位;Zn;Zn;Zn;电池反应式：Zn+Cu2+ Cu+Zn2+ ;(二)电极类型和电池组成式 ;3、金属-金属难溶盐-阴离子电极 ;解：氧化反应：Sn2+ Sn4+ +2e- 还原反应：Fe3+ + e- Fe2+ ;Cl2(P)+2I- (c1) ? 2Cl- (c2) +I2(s);M;M;M(s) Mz+(aq)+ze- ;M;M(s) Mz+(aq)+ze- ;Zn;(一)标准氢电极 (SHE);（二）标准电极电位（ ?θ ） (standard electrode potential) ;E= ?+ - ?- ;(-) SHE ||Cu2+(c)|Cu(+);(-) Zn | Zn2+(1mol·L-1) || SHE(+);(三)标准电极电位表及应用 ;aOx + ne- bRed ;Zn;( 在298K、标准状态下，列出下列电对中各种氧化态物质的氧化能力和还原态物质的还原能力强弱顺序。) ; Fe3+/Fe2+ I2/I- Sn4+/Sn2+ Cl2/Cl- ;（2） ?θ值能用来判断标准状态下的氧化还原反应方向;?θ(Cu2+/Cu) = 0.3419V， ?θ(Zn2+/Zn) = -0.761 8V;?θ(Fe3+/Fe2+)= + 0.771V ?θ(Fe2+/Fe)= - 0.44V ?θ(Sn4+/Sn2+)= + 0.15V ?θ(Sn2+/Sn)= - 0.14V;例如：Fe3+ + e- Fe2+ 或 2Fe3+ + 2e- 2Fe2+;第三节 电池电动势与Gibbs自由能 ;-ΔG = Wf，最大 在原电池中，系统作电功： ΔrGm = -W电功，最大 W电功，最大 = nFE ΔrGm = - nFE;ΔrGmθ = - nFEθ;例8-3 根据标准电极电位，计算反应Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ? 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 的ΔrGmθ ，并判断反应是否自发进行。 ;例8-4 已知 Fe + 2H+ ? Fe2+ + H2 ΔrHmθ = -89.1 kJ·mol-1, ΔrSmθ = -34.3 J·K-1·mol-1, 求298K时，下列电极反应的标准电极电位：Fe2+ + 2e- ? Fe ;ΔrGmθ = - nFEθ;例：求反应 2Ag + 2HI 2AgI + H2的平衡常数(equilibrium constant) ;例：求反应 2AgI + H2 2Ag + 2HI 的平衡常数(equilibrium constant);例：求反应 Ag + 1/2HI AgI +1/2 H2的平衡常数(equilibrium constant);例8-6 已知 Ag+ + e- Ag ?θ= 0.7996V AgCl + e- Ag + Cl- ?θ= 0.2223V 求AgCl的pKsp。;第四节 电极电位的Nernst方程式及影响电极电位的因素 ;?(Ox/Red)=?θ(Ox/Red)+ ;?(Ox/Red)=?θ(Ox/Red) + ;例：已知298.15K时，?θ(Fe3+/Fe2+)=0.771V。计算将铂丝插在c(Fe3+)=1.00mol·L-1，c(Fe2+)=0.10mol·L-1的溶液中组成Fe3+/Fe2+电极的电极电位。 ;MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O ;非标准状态下,电极电位的Nernst方程式的书写：;（2）气体物质，代入其相对分压（100kPa的倍数值）。;[例] 判断下列电池（298.15K）的正负极，计算其电动势，并写出电极反应式和电池反应式。 ;Zn|Zn2+(0.0100mol·L-1)||Cd2+(0.100mol·L-1)|Cd;Sn + Pb2+ ? Sn2+ + Pb ;解 ?θ(Sn2+/Sn)= -0.1375V, ?θ(Pb2+/Pb)= -0.1262V;?(Pb2+/Pb)=?θ(Pb2+/Pb)+ ;Sn+Pb2+ S