沸点上升法求物质分子量预报0国立高雄科技大学化学工程与材料.DOCVIP

PAGE \* MERGEFORMAT1 國立高雄應用科技大學 物理化學實驗 第十二組 實驗名稱：沸點上升法求物質分子量 指導教授：吳瑞泰教授 班級：四化材三甲 學生：陳禹辰 學號：1100101150 目的： 　　非揮發性溶質溶於揮發性溶劑中，測定溶液所具有依數性中的凝固點下降性 質，以決定溶質的分子量。 原理: 非揮發性溶質溶於溶劑時，溶劑的蒸氣壓會降低，若1.溶液與溶劑的蒸氣遵守理想氣體法則2.蒸氣體積比液體體積大很多(液體體積可忽略)3.在稀薄溶液時，蒸氣焓(△HVAP)變化極微，可根據lausius-Clapeyron方程式，以實驗求得溶劑與溶液的沸點差(△Tb)，帶入公式求得溶質的分子量M2。實驗是先測量蒸餾水沸點，再加入少量溶質成為溶液並測量其沸點，再加入兩次溶質並求得兩次沸點將三次沸點與水的沸點相減得溫差(△T1、△T2、△T3)與溶質質量帶入公式得三個分子量值，以分子量為縱座標，溶質質量或溶質濃度為橫座標作圖得直線，延伸直線外插至Y軸(即質量為零，稀薄溶液)，此值為真實分子量。 Clausius-Clapeyron方程式: 熱力學上有兩個方程式在主導相的平衡,一個是Gibbs phase rule,它定義了各相的自由度數目,由此可導出相圖.第二個就是lausius-Clapeyron equation,它決定了相圖裡平衡線的斜率.方程式是 dP/dT=l/TDV,?l是相變化中的潛熱,?DV是相變化中體積的變化.這個公式在求相變化的潛熱非常有用.以液體汽化為例,dP/dT=l/T(Vg-Vl), VgVl,可忽略Vl,?再代入理想氣體公式 V=RT/P (n=1), (dP/P)/dT=dlnP/dT=l/RT2, dlnP/d(1/T)=-l/R, 積分後得到 ln(P2/P1)=-(l/R)(1/T2-1/T1) 從狀態假設出發進行的推導 使用熱力學狀態假設，以代表均質物質的比熵得出比容和溫度的方程式 在相變過程中，溫度保持不變，於是 使用 HYPERLINK /wiki/%E9%BA%A6%E5%85%8B%E6%96%AF%E9%9F%A6%E5%85%B3%E7%B3%BB%E5%BC%8F \o 麥克斯韋關係式 麥克斯韋關係式，可以得到? 因為相變之中溫度和壓力都不變，所以壓力對溫度的導數並不是比容的函數，於是其中偏微分可以變成全 微分，可以求得積分關係? 這裡??and??分別是比熵和比容從初相態到末相態的變化。 對於一個內部經歷可逆過程的 HYPERLINK /wiki/%E5%B0%81%E9%96%89%E7%B3%BB%E7%B5%B1 \o 封閉系統 封閉系統，熱力學第一定律表達式為 使用焓的定義，並考慮到溫度和壓力為常數 將這一關係帶入壓力的微分的表達式，可以得到 這是克拉佩龍方程式。 從吉布斯-杜亥姆方程進行推導 假設兩個相態和相互關聯且達到相平衡，則其化學勢的關係為。沿著共存曲線，我們也可以得到。現在用 HYPERLINK /wiki/%E5%90%89%E5%B8%83%E6%96%AF-%E6%9D%9C%E5%AE%89%E6%96%B9%E7%A8%8B \o 吉布斯-杜安方程 吉布斯-杜安方程，其中和分別是比熵和比容，是摩爾質量，可得到 因此，整理後得到 如同上面推導的延伸。 使用理想氣體狀態方程近似 對於有氣相參加的相變過程，氣相比容要遠遠大於固體或液體的體積，所以固體和液體的體積可以忽略在較低的壓力和氣體分子間作用力的前提下，氣體可以近似視為理想氣體 ，?此處R是 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%A3%E9%AB%94%E5%B8%B8%E6%95%B8 \o 氣體常數 氣體常數。於是 這就被稱為克勞修斯-克拉佩龍方程。?一般來說，相變焓?是溫度的函數，但如果相變焓隨溫度變化不大， 那麼可以積分得 ?or 這裡??和?是P-T圖上的兩個點，這是很有用的一個關係，因為他聯繫了 HYPERLINK /wiki/%E9%A5%B1%E5%92%8C%E8%92%B8%E6%B1%BD%E5%8E%8B \o 飽和蒸汽壓 飽和蒸汽壓、溫度和相變焓。不需要比容的數據，就可以估算飽和蒸汽壓隨溫度變化的關係。 實驗步驟: 貝克曼溫度計調整 先把貝克曼溫度計頂端水銀移至左手邊，以熱溶液(水或甘油)加熱溫度計，使溫度計底部水銀柱上升至與頂端的水銀連接。 準備設定溫度為105.5°C的甘油浴(設定溫度為操作溫度+5.5°C)，將溫度計插入甘油浴中恆溫至2~5分鐘。 迅速將貝克曼溫度計提出倒拿，溫度計的上方向桌面(墊上軟布)輕敲，使底部水銀柱再度與頂端水銀分開，同時拿正溫度計，並使頂部水銀移至右手邊。 洗淨並擦乾溫度計底部水銀球(有甘油殘留)，將溫度計放入沸騰的蒸餾水