有机化学pt课件第二十章.pptVIP

* * Chap.20 杂环化合物 授课教师：陈静蓉 20.1 杂环化合物的分类和命名 杂环： 单杂环：（五元杂环和六元杂环） 稠杂环：（苯环与单杂环或由两个以上 单杂环稠并而成） 命名：音译法（带“口”旁的同音汉字） 编号： （杂环上有取代基时），从杂原子算起 依次用1，2，3，4，5…编号。（α，β， γ…则从杂原子相邻的碳原子依次编号） 如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、 N顺序编号。编号时杂原子的位次数字之 和应最小 20.2 五元杂环化合物 一、吡咯、呋喃和噻吩的结构 5 4 3 1 2 α’ β α β’ 呋喃 吡咯 噻吩 杂原子（O、S、N）杂化态均为sp2杂化 二、吡咯、呋喃和噻吩的性质 物理性质 偶极矩： 2. 光谱性质 1HNMR：δH ~7 芳香性比较：苯噻吩吡咯呋喃 判据：一般来说，杂原子与碳原子的电负性 越接近，其相应的五元芳香杂环的芳香 性越强，其共轭能也越大。 S N O C 电负性：2.5 3.0 3.5 2.5 芳香性：噻吩吡咯呋喃 共轭能： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 KJ.mol- 150 121.1 88.7 66.1 3. 化学性质 （1）亲电取代反应（以α取代为主） (Z=O,NH,S) 其π电子云密度比苯大，故比苯容易亲电取代 α-取代： β-取代 *亲电取代反应的活性顺序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯 （2）加成反应（催化加氢、狄—阿反应） 共轭二烯性：呋喃 吡咯 噻吩 （3）吡咯的弱碱性和弱酸性 弱碱性：由于N上未共用电子参与环的共 轭，碱性极弱，弱于苯胺 弱酸性： 1.81D +KOH（固） +K+NH2- 或 可合成吡咯衍生物 +RMgX 三、糠醛（α-呋喃甲醛） （对比 ） 20.3 吲哚 7 6 5 4 3 2 1 化学性质 氮原子上H的弱酸性：可被金属取代(如RMgX) 亲电取代反应在3-位进行，若3-位被占，则进入2-位，在强酸溶液中，亲电取代在5-进行 20.5 吡啶 一、结构 6 5 4 3 2 1 二、物理性质 偶极矩 b.p 1HNMR 三、化学性质 1. 弱碱性与亲核性 由于孤电子对在sp2杂化轨道中，孤电子对的s成分高，不易给出电子，接受质子的能力弱，为弱碱。 2. 吡啶环上的亲电取代 吡咯、呋喃、噻吩 为富电子芳杂环，故比苯容易亲电取代 吡啶 （N吸电子能力较强）， 为缺电子芳杂环，故比苯难亲电取代，和硝基苯相似 *亲电取代反应主要在3-位（β-位）发生； *只有在极强的条件下才能发生硝化、磺化及卤化反应。但不发生F-C烷基化、酰化反应； *吡啶环上有烷氧基，氨基等给电子基时，有助于亲电取代反应的进行，但反应活性仍低于相应的苯系化合物； *