有机化学pt课件第四章.pptVIP

* * 授课教师：陈静蓉 Chap 4 烯烃 *通式：CnH2n Ω= 1 4.1 烯烃的结构、异构和命名 1. 结构 思考：C=C能否像C-C那样旋转？为什么？ 烯烃π电子云在平面上、下方，易受E+进攻而断键，发生亲电加成 2. 异构 讨论： (1)试写出C7H14最长链为五个C的烯烃的各种构造异构体。 (2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎样判断？ *判断依据： 两个双键碳原子各带有不同的取代基时，都可能有顺反异构体。 a b a b d a b a a b c d a c a d eg 3. 命名 (1)选主链，称某烯； (2)编号； (3)命名； (4)标明立体异构（顺、反或Z、E） eg 1 3,3-二甲基-1-丁烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 eg 2 区别 顺反：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式； Z E：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z，反 之为E。 (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯 4. 环烯烃 最简单的环烯烃为 思考： (1)环烯烃是否有顺、反异构体？ (2)较小的双环化合物桥头C上如有双键是不稳定的，为什么？ 5. 环烯烃的命名 单环： 3-亚甲基环戊烯 (E)-3-亚乙基环己烯 4.2 烯烃的相对稳定性 1.燃烧热： 思考： 从理论上解释，反式烯烃比相应的顺式稳定。 2. 氢化热： 稳定性： CH2=CH2RCH=CH2RCH=CHRR2C=CHRR2C=CR2 即：烯烃分子中双键碳原子上取代基数目多的烯烃较为稳定。（超共轭效应） 4.3 烯烃的物理性质 4.4 诱导效应（I） 1. 静态诱导效应 定义：在有机化合物中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应。 特征：静电诱导，沿碳链传递，随链增长迅速减弱或消失，经过3个原子后，影响极弱，5个原子以上便消失 (3) 分类：C——X C——H（饱和） C——Y σ+ σ- σ- σ+ I 吸电子 0 推电子 (4) 相对强度 -I(吸): 同族元素：-F -Cl -Br -I 同周期：-F -OR -NR2 -O+R2 -N+R3 带电荷： -N+R3 -NR2 不同杂化态：sp sp2 sp3 +I(推): a. 当烷基与不饱和碳相连时，呈+I效应： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- b.当烷基与电负性比烷基强的原子或原子团 相连时，为+I 4.5 烯烃的反应 1. 亲电加成 2. 动态诱导效应 分子的反应中心受到极性试剂的进攻，则链的电子云分布将受试剂电场的影响而发生变化。 ( 1)加卤化氢(HX) HX活性： HI HBr HCl HF b. 反应机理——碳正离子机理 + H—X + + + X- 思考： 不对称烯烃如1-丁烯与HBr加成，其主要产物是什么？ c. 区域选择性——马氏规则 RCH=CH2 + HBr + RCH2CH2Br 主 马氏经验规律： H加在含氢较多的双键碳原子上，X加在含氢原子较少的双键碳原子上。 实质：由碳正离子的稳定性决定。（共轭效应决定加成 取向）。 碳正离子的稳定性：R3C R2CH RCH2CH3 + + + + d. 碳正离子的重排 思考： 3,3-二甲基-1-丁烯与氯化氢在硝基甲烷（CH3NO2）溶液中反应，主要产物为2,3-二甲基-2-氯丁烷，为什么？ e. 烯烃加成的相对活性 (2) 水合——符合马氏规则 条件：中等浓度的强酸中，烯烃加H2O生成醇 思考： (CH3)2C=CH2 H2O/H+ ? 机理：碳正离子机理 加成取向：顺马加成 （3）加卤素（X2） + Br2 CCl4 X2 的活性： F2 Cl2 Br2 I2 b. 反应机理： 环状卤鎓 离子机理，反式加成 原因： CH2=CH2 + Br—Br + + Br - + 负离子Y - 或 思考： 为什么反-2-丁烯加Br2只生成一种产物内消旋体？而顺-2-丁烯却能生成两种等量产物，外消旋体？ 讨论： 画出环己烯加Br2的产物的优势构象