有机化学全套PT课件第十四章 胺.pptVIP

第十四章 胺;第一节 胺的分类、命名、物性和 光谱特征 第二节 胺的制备 第三节 胺的反应 第四节 重氮甲烷 ;第一节 胺的分类、命名、物性和光谱特征; 选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位;2,5-双(三氟甲基)苯胺;3. 胺盐和四级铵化合物的命名：;三 胺的物性;一 氨或胺的烷基化 二 盖布瑞尔合成法 三 用醇制备 四 硝基化合物的还原 五 腈、肟、酰胺的还原 六 醛、酮的还原胺化 七 从羧酸及其衍生物制胺 ;一 氨或胺的烷基化（Hofmann烷基化）;氨或胺的烷基化的具体应用;4 将2o胺制成金属胺化物，使N的亲核能力 增强，来制备3o胺。;6 介绍一个常用的四级铵盐;二 盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法;三 用醇来制备（醇的羟基被氨或胺取代）;;RNO2;五 腈、酰胺、肟的还原;;Eg 1 CH2=CHCH2CN; 醛（或酮）与氨（或胺）反应生成亚胺，亚胺被还原剂还原，生成1o胺、 2o胺、 3o胺的反应，称为醛酮的还原胺化。;2 刘卡特反应;-NO2、-NO、C=C、-OH不干扰反应;3 埃斯韦勒--克拉克反应;反应特点： 操作简便、条件温和(100℃左右)，产率高。;七 从羧酸及其衍生物制胺;介绍二个结构;（2）反应机理;1. 只有1o 酰胺能发生霍夫曼重排 2. 迁移碳构型不变 3. 异氰酸酯与烯酮结构类似，易水解。;* -NH2经重氮化反应，可被-X、-CN、-OH、-H取代;2 克尔提斯重排; 定义：叠氮酸在强酸的存在下，分别与羧酸、醛、酮作用，生成相应的胺、腈或甲酰胺、酰胺的反应。;第三节 胺的反应;（1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。 （2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。;? E = 25.104kJ/mol;（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺;综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3° 2° 1°;（4）芳香胺碱性强弱的分析;二 胺的成盐反应;非对映体利用溶解度等物理性质上的差别予以分离。;三 四级铵盐和四级铵碱的应用;肥皂 RCOO-Na+ 皂胺 R4N+Cl-; *1 定义：能把反应物从一相转移到另一相的催化剂 称为相转移催化剂。;eg 2.;相转移催化剂的使用原理;四、四级铵碱制备、特点及应用 ;3. 霍夫曼消除反应;（3）霍夫曼消除反应的机理;*2 霍夫曼消除的规律; B 若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，则总是乙基上的β-H首先被消除。 （实际上，这与霍夫曼规则是一致的。）;*3 问题的讨论;*4 不符合霍夫曼规则的特殊例子;eg 3.;eg 4.;eg 5.;eg 6.;卤 代 烷 的 E2 消 除 （符合扎依采夫规则，热力学控制的产物。 ）;*5 E2消除反应的进一步分析;(4) 四级铵碱的应用; *2 应用：; 已知化合物（A）经下列反应得3-甲基-1,4-戊二烯， 求（A）的可能结构式。;;五 胺的酰化和兴斯堡反应;3o胺 + 磺酰氯 ;RNH2 +;1 氧化胺的制备：; (1)定义：氧化胺的β-碳上有氢时，会发生热分???反应，得羟胺和烯。这个反应称为科普消除反应。;（2）反应机理;（3）反应规律 *1. 当氧化胺的一个烃基上有两种β-H时，产物为混合物，但以霍夫曼产物为主。 *2. 若同一个β-C上有两个H，得到的烯烃又有顺反异构体，一般以反（E）型产物为主。;七 胺与亚硝酸的反应;1o胺与HNO2的反应;反应机理;2o胺与HN