浙江师范大学《高数学》10第十章_羧酸及其衍生物.ppt

11.1.2 羟基酸的性质 2、化学性质 酚酸 取代酸的酸性与分子的结构有关。 任何能使羧酸负离子稳定的因素都能使酸性增强。 醇酸： a、邻位效应：一般来说，不论是钝化基团还是活化基团（氨基除外）在邻位时，都能使苯甲酸的酸性增强。这种特殊影响叫邻位效应。 c、当羟基处在间位时，主要是羟基的吸电子诱导效应起作用，但因为间隔了三个碳原子，影响大大减弱，所以，间羟基苯甲酸的酸性只比苯甲酸稍强。 d、当羟基处在对位时，由于羟基与羧基间隔太远， -I作用很弱，这时主要是供电子的共轭效应起作用，所以，酸性减弱。 (2) 脱水和脱羧反应 B)β-醇酸脱水----α,β-不饱和酸 C)γ-醇酸和δ-醇酸脱水---五元或六元环内酯 (3) α-羟基酸的氧化反应 5、CH3COOH Cl2, 红P PCl3 ? ? 4、脱羧反应： 3、CH2=CH-CH2-COOH CH2=CH-CH2-CH2OH 第二部分 羧酸衍生物 R-C- ll O 酰基 酰卤 R-C-X ll O 酸酐 酯 酰胺 R-C-OCR RC-OR R-C-NH2 ll ll ll O O ll (-NHR,-NR2) ˊ O O 一、命名： 酰卤：酰基名＋卤素 酸酐：两个酸的名称＋酐 CH3-C CH3-C O ll ll O O HC-C HC-C O ll ll ll O O CH3-C CH3CH2C O ll ll O O （马来酸酐） 酯：按照形成它的酸和醇，称为某酸某酯 CH3COO- 邻苯二甲酸甲酯 乙酸苯酯 酰胺：酰基名＋胺 CH3-C-NH2 ll O CH2=CH-C-NH2 ll O H-C-N(CH3)2 ll O CH3-C-NH-C2H5 ll O N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 丙烯酰胺 N-乙基乙酰胺 乙酰苯胺 二、物理性质 沸点：酰氯、酸酐、酯的沸点与分子量相近的醛酮相近 酰胺具有较高的熔、沸点（原因） ？ 分子间氢键及极性 比较沸点： CH3-CH2-C-NH2 ll O CH3-C-NHCH3 ll O H-C-N(CH3)2 ll O 1) 2) CH3C-NH2 ll O CH3C-OH ll O CH3-C-CH3 ll O CH3CH2CH2OH 三、化学性质 （一）酰基碳上的亲核取代—亲核加成-消除 R-C—L +:Nu R-C-Nu+:L ll ll O O - - -L=-Cl,-OCR,-NH2,-ORˊ ll O :Nu - =H2O,ROH,NH3 离去基 （碱性弱的易离去） 通式： 历程：（在中性或碱性介质中） R-C—L +:Nu ll O - R-C-L l l Nu O - R-C-Nu+:L ll O - ② ① 慢 快 体积较大，拥挤，易离 去。对比醛酮（只加成） 的H、R）。 四面体 亲核加成 平面形 影响反应速度的因素： 羰基碳上的正电性和空间效应。 离去基团是否易离去。 ② ① 1、水解 R-C-Cl R-C-OCR R-C-OR R-C-NH2 ll ll ll ll ll O O O O O +H-OH RCOOH+HCl 2RCOOH RCOO+ROH RCOOH+NH4Cl RCOONa+NH3 HCl NaOH - OH Or H - + 很快，小分子量的 遇空气冒白烟 HCl↑ ˊ ˊ 立即反应 酯碱性下水解—皂化.不可逆 2、醇解 R-C-Cl R-C-OCR R-C-OR ll ll ll ll O O O O ˊ R-C-OR+HCl R-C-OR+R-COOH ˊ ˊ ˊ ˊ ll O ll O R-C-OR +ROH ˊ ˊ ˊ ll O (酯交换) (合成酯) ROH ˊ ˊ H Or OH + - R-C-Cl R-C-OCR R-C-OR ll ll ll ll O O O O ˊ 3、氨解 +NH3 R-C-NH2 ll O +NH4Cl R-C-NH2 ll O R-C-NH2 ll O +RCOONH4 或NH2CH3, NH(CH3)2 ˊ +ROH 反应活性减小 （二）酰胺的酸碱性 酰胺是中性的 酰亚胺略带酸性 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾 酯缩合——克莱森（Claisen）酯缩合 CH3-COC2H5+CH2-COC2H5 ll l H O ll O ① C2H5ONa H + ② CH3-C-CH2-COC2H5+C2H5-OH ll O ll O （三）酯缩合反应 乙酰乙酸乙酯 1.乙酰乙酸乙酯的制备 克莱森（Claisen）酯缩合 具有?-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，生成β-羰基酯,同时失去一分子醇的反应。