材料表界（尹杰）1-5复习课.pptVIP

物理吸附与化学吸附的比较 固体表面的吸附性 1. 固体的表面特性 2. 固-气界面吸附 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (3)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 2. 固-气界面吸附 吸附等温线大致可归纳为五种类型，只有(a)符合单分子层吸附。其余皆为多分子层吸附。 N2在活性炭上的吸附(－195 ℃) 几种类型的吸附等温线 (a) (b) (c) (d) (e) V p N2在硅胶上的吸附(－195 ℃) Br2在硅胶上的吸附(79 ℃) 苯在氧化铁凝胶上的吸附(50 ℃) 水气在活性碳上的吸附(100 ℃) 1）固体表面存在一定数量的活化位置，当气体分子碰撞到固体表面时，就有一部分气体被吸附在活化位置上，并放出吸附热； 2）已吸附在固体表面上的气体分子又可重新回到气相，即存在凝集与逃逸（吸附与解吸）的平衡，是一个动态平衡的过程。 1. 基本观点： 2. 基本假设： 1）吸附是单分子层的； 2)固体表面是均匀的； 3）被吸附分子间没有相互作用 4）吸附速率和脱附速率相等，达到动态平衡。 3. Langmuir吸附等温式 b为吸附系数 表示吸附作用的强弱 （1）低压或吸附很弱时，bp《1，则θ=bp，即θ与p成直线关系，符合Herry定律； （2）高压或吸附很强时，bp》1,则θ≈1，即θ与p无关，吸附已铺满单分子层； （3）当压力适中， q ∝pm，m介于0与1之间 3. Langmuir吸附等温式 吸附经验式----弗罗因德利希式 式中 k 和 n 为经验常数; n 一般介于 1 ~ 10之间. 该经验式只适用于中压范围的吸附. CO在椰子壳炭上的吸附 以lgV对lg p作图, 应得一条直线, 可由斜率和截距分别求得常数1/n和k. Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量， V代表压力为P时的实际吸附量。 以P/V~P作图，可得一直线，从直线的斜率和截距可以求出Vm和b。 重排： Langmuir吸附等温式的另一种写法 3. Langmuir吸附等温式 4. BET多分子层吸附理论 布鲁瑙尔(Brunauer), 埃米特(Emmett)和特勒(Teller)3人在兰格缪尔单分子层吸附理论基础上提出多分子层吸附理论, 简称 BET理论. （2）吸附是多分子层的。各相邻吸附层之间存在着动态平衡。 （3）第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用，其吸附热为ｑ１。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用，吸附热接近被吸附分子的凝聚热ｑＬ。 （1）他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的，吸附作用是吸附和解吸的平衡等观点。 4. BET多分子层吸附理论 V—p下的吸附量; Vm—p下单分子层的饱和吸附量; p*—吸附质在温度T时作为液体的饱和蒸气压; c—与吸附热有关的吸附常数. 由BET理论可导出BET吸附公式: 该式可写为直线形式： 以p/[V(p*-p)]对p/p*作图,由其斜率和截距可求出Vm和c。求得Vm , 若已知每个被吸附分子的截面积am, 则可计算吸附剂的比表面as。 记忆 4. BET多分子层吸附理论 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为： 式中：Vm——换算为标准状况下的单分子层气体体积（cm3) NA——Avogadro常数。 BET方程的应用：定计算固体的比表面积 4. BET多分子层吸附理论 更刺激，更清爽……生活像一杯水，有的时候需要加点冰…… 复习课 表面张力与表面Gibbs自由能 材料表界面的基本性能 不同点：物理概念、意义不同： 表面张力（通常）指纯物质的表面层分子间实际存在着的（收缩）张力。单位：N / m。 表面自由能表示形成单位新表面使体系自由能的增加，可表示为：J/m2 材料表界面的基本性能 相同点： σ 既可表示表面自由能又可表示表面张力，两者量纲相同，数值相等： 表面自由能 ? J / m2 = N?m /m2 = N / m ? 表面张力 表面张力与表面Gibbs自由能 材料表界面的基本性能 表面张力 表面张力的本质： 表面张力产生的根本原因： 表面张力的方向： 分子间相互作用力的不平衡 分子间相互作用力 表面张力的方向和液面相切，如果液面是平面，表面张力就在这个平面上。