有机化学a2教学课件（吉林大学）第十章胺的反应.pptVIP

* 消除规则： a）反式共平面消除。 b）取向：较少烷基取代的β-C上的H被消除， 即β-H的反应性为 CH3＞ RCH2 ＞ R2CH—— Hofmann规则。 有多个β-H 时： 原因：　　A. 基于消除反应机理的解释 Conjugate base 共轭碱 可变的E2过渡态: 似E1过渡态：离去基离去倾向大 试剂的碱性不强 溶剂的极性大时 离去基离去性大于H，得到稳定烯 似E1cb过渡态：离去基离去倾向小 试剂的碱性强时， H的离去性更大，得到动力学控制产物 有两个βH时，酸性大的易离去。 季铵碱中 +NR3 是强吸电子基团，强吸电子效应使β碳上的H具有酸性，在强碱作用下易离去，与此同时， +NR3 也带着一对电子离去，为E2消除，但β—H的离去倾向更大些，因此是通过似E1cb过渡态完成的。 得到动力学控制产物， Hofmann消除产物 β-H的反应性为 CH3＞ RCH2 ＞ R2CH 卤代烷中， 卤素的吸电子能力不象+NR3 那么强， C—H键比较稳定， 卤素离去性大与H，似E1过渡态 得到热力学控制的更稳定的烯——扎伊采夫规则。 Hofmann规则 　　　　　　　　　　　　Saytzeff规则动力学控制 　　　　　　　　　　　　　热力学控制 产生可变E2过渡态的根源：基团的吸电子效应 若基团是强吸电子基——β-H酸性大——易被碱夺取——Hofmann消除 B. 基于构象分析的解释 季铵碱的消除反应实例： 应用：推导胺的结构 順式消除 Cope反应特点：