有机化学a2教学课件（吉大学）缩合总结 习题课1.pptVIP

* * * 缩合反应总结 醛酮：羟醛缩合 ——有α-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成α -羟基醛或α -羟基酮的反应。 酸：失去酸性小，空阻大的α-H 碱：失去酸性大，空阻小的α-H（常用LDA） 羧酸及其衍生物：瑞福马斯基(Reformatsky,S.)反应 ——醛酮与α— 溴代酸酯 在 Zn 作用下 , 得到β— 羟基酸酯 缩合反应： 酯的酰基化反应 ——有α-H 的酯的反应：克莱森缩合反应，混合酯缩合反应，分子内酯缩合反应，酰基化（酰卤、酸酐）及烃基化 酮的酰基化及烃基化 ——有α-H 的酮与酰卤、酸酐、酯、卤代烃反应: 1,3-二羰基化合物的烷基化及酰基化 1,3-二羰基化合物的γ-烷基化及γ-酰基化 特殊名称反应 曼尼希（胺甲基化）反应 ——一级,二级胺+醛 + 有α-H 的醛酮、羧酸,酯,硝基化合物,腈.炔 H ,芳香环系的活泼氢 麦克尔反应,鲁宾逊增环反应 ——亲电的共轭体系(受体)+亲核的碳负离子(给体)=共轭加成 ——环己酮及其衍生物：①麦克尔反应, ②分子内羟醛缩合---关环 安息香缩合反应 ——芳香醛在CN-的作用下,发生自身缩合,生成安息香: 二苯乙醇酸重排反应 ——二苯乙二酮在碱（OH-）作用下，重排生成二苯乙醇酸 简 答 题 1、下列羧酸酯在酸性条件下发生水解反应的速度次序是（ ）。 i．CH3COOC(CH3)3； ii．CH3COOCH2CH3； iii．CH3COOCH(CH3)2； iv．CH3COOCH3； A．iv ii iii i ； B．i iii ii iv； C．iv iii ii i ； D．i ii iii iv； 答案： A 2、可用于Reformatsky 反应的溴代物是（ ）。 答案： A iv．CH3COCHCOCH3 ； COCH3 3、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列，次序是（ ）。 i． CH3COCH2CH3 ； ii． CH3COCH2COCH3 ； iii．CH3COCH2COOC2H5 ； v．CH3COCHCOOC2H5 COCH3 A．iv v ii iii i； B．i iii iiv iv； C．iv ii v iii i； D．i ii iii iv v； 答案： A 答案： B, A, C 4、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列 5.写出下列负离子的共振结构式。分别比较两对离子的碱性。 6、利用迈克尔（Michael）反应，一般可以合成（ ）。 A．1，3-二官能团化合物； B．1，5-二官能团化合物； C．α，β-不饱和化合物； D．甲基酮类化合物； 答案： B 机 理 题 1. 3-环己烯酮在催化作用下与2-环己烯酮存在以下平衡，写出它们相互转化的机理 2.写出可能机理： 完 成 反 应 式 7.写出下列化合物加热后生成的主要产物： 8.