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第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 ?根据过程中系统的p，V，T变化特点，将过程分为以下三种情况： ???定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 根据质量守恒定律，用规定的化学符号和化学式来表示化学 反应的式子，叫做化学反应方程式或化学反应计量式。 化学式前的“系数”称为化学计量数。以νB表示物质B的化 学计量数。规定：对于反应物，νB为负，对于产物，νB为正。 νB为量纲一的量。 反应进度（?，extent of reaction）(读音 ksi) 为了表示化学反应进行的程度而引入 §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2. 功（W） 系统与环境之间除热以外其他的能量传形式 规定：环境对系统做功，W＞0； 系统对环境做功，W＜0， 单位：J，KJ 。 W与Q 一样也不是状态函数，其值与具体的变化途径有关。功分体积功和非体积功两大类。 体积功：由于系统体积变化而与环境交换的功，称为体积功。例如：气缸中气体的膨胀或被压缩。 非体积功：体积功以外的所有其他形式的功，如电功、表面功等。 2.2.2 热力学能 U 2.2.3 热力学第一定律 2.3 化学反应的反应热 反应热 当生成物和反应物的温度相同时，化学反应过程中吸收或放出的热量，称为化学反应的热效应，简称为反应热。 反应热与条件有关 定容反应热 定压反应热 2.3.1定容反应热（ QV ） 定容的封闭系统中，体积功W ＝ 0，如无其他形式的功，则QV ＝ΔU 2.3.2 定压反应热（ QP ） 在敞口容器中进行的反应为定压过程，若非体积功为0 2.3.3 ?rUm与?rHm 的关系 化学反应的反应热与反应进度?有关，因此引入?rUm：反应的摩尔热力学能变 和 ?rHm：反应的摩尔焓变 2. 热化学方程式 热化学方程式－－表示化学反应及其反应的标准摩尔焓变的化学反应方程式 热化学方程式的书写 注明反应物与生成物的聚集状态 g- 气态； l- 液态 ；s- 固态 必须是配平的化学反应方程式 注明反应的温度 2.3.5 标准摩尔生成焓 在温度T下，由参考状态单质生成1mol物质B的 标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓 参考状态单质：该单质在标准状态下最稳定的单质，其标准摩尔生成焓为零。 用 表示，单位：KJ?mol-1 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 在温度T下，物质B（νB= +1）完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓指定产物：用 表示，单位：KJ?mol-1 C和H元素完全氧化的指定产物是CO2(g)和H2O(l)；对于其他元素，见数据表 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其总反应所放出的热或吸收的热总是相同的 3.利用热化学方程式的组合计算ΔrHmθ 多个化学反应的计量式相加（减），所得化学反应计量式 的 等于原各计量式的 之和（差）。 1. 由标准摩尔生成焓计算 在定温定压过程中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之和 减去 反应物的标准摩尔生成焓之和 例如：在碳单质的多种同素异形体中，以石墨为最稳定,参考态单质即指石墨。但个别情况下，按习惯指定参考态,例如：磷的参考态的单质是白磷P4(s,白)，而实际上白磷不及红磷和黑磷稳定。 (H2O, g, 298.15K) = -241.82kJ·mol-1 练习 谢谢大家 始态 终态 中间态 实质：化学反应的焓变只与始态和终态有关，而与途径无关 2.4 Hess定律 俄国化学家 (1802~1850) 1. 正逆反应焓变数值相等，符号相反 2. 始态和终态确定后，一步反应的焓变等于多步反应的焓变之和 Hess定律推论： 方程式组合 2.5 反应热的求算 §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 §2.3 化学反应的热效应 §2.4 Hess定律 §2.5 反应热的求算 能、热和功（energy ，heat and work) 每天进