【word格式论文原稿】gc-ms-sim测定海水中双酚a、辛基酚和壬基酚1.docVIP

GC-MS-SIM测定海水中双酚A、辛基酚和壬基酚1 徐恒振 张奎文 周传光 林忠胜 姚子伟 国家海洋环境监测中心，辽宁大连（116023） HYPERLINK mailto:hzxu@ hzxu@ 摘要：建立了气相色谱-质谱-选择离子监测模式(GC-MS-SIM)测定环境水样中双酚 A、辛基 酚和壬基酚的分析方法。对影响水样中双酚 A、辛基酚和壬基酚测定的主要因素如萃取剂类 型、用量，水样的 pH 值、衍生剂的用量、衍生时间等进行了优化分析。结果表明，在 pH=2～ 3 时，用 30mL 二氯甲烷重复 3 次萃取 2.0L 水样，BPA、OP 和 NP 的回收率达到 90%以上，检 测限为 0.75ng/L，其测定结果与 HPLC-MS/MS 法的测定结果相当。 关键词：双酚 A，辛基酚，壬基酚， GC-MS-SIM，测定，海水 中图分类号：X834 1.引言 近年来，烷基酚类化合物如辛基酚（OP）、壬基酚（NP）和双酚 A（BPA）因其具有 较强的环境内分泌干扰作用而倍受关注。关于环境样品中 OP、NP、BPA 的测定方法，主要 有气相色谱法(GC)法、气相色谱/质谱(GC/MS)法、液相色谱-紫外检测器（LC-UV）法、液 相色谱-荧光检测器（LC-FL）法、高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等。其中 LC-UV、 LC-FL 法难以排除基质干扰的影响，使用受到限制。HPLC-MS/MS 法尽管不需要衍生过程 即可直接测定，但仪器昂贵，目前尚难普及。气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)法可以测 定水体、污泥和生物样品中 NP[1]。气相色谱氮磷检测器(GC-NPD)通过氰甲基化可以测定水 体中的 BPA[2]。气相色谱原子发射检测器(GC-AED)可以测定一些烷基酚化合物[3]。气相色 谱/质谱(GC/MS)法对烷基酚类具有较好的选择性和灵敏度[4，5]。由于 BPA 属极性有机物， 影响了 GC-MS 的检测限[6]，未衍生的 BPA 的检测限一般在 0.1 mg/L～1mg/L 之间[7,8]，而衍 生化后再测的灵敏度有明显提高[4，6-10]。对此，本文通过对烷基酚衍生化处理并采用气相色 谱-质谱-选择离子监测模式(GC-MS-SIM)进行检测研究，旨在建立一个快速有效的海水中 OP、NP、BPA 的测定方法。 2.材料与方法 2.1 试剂 壬基酚（4-Nonylphenol ，NP，99.0％）、辛基酚（4-Octylphenol，OP，99.5％）、双 酚 A（Bisphenol A，BPA，98.5%）【均购自 Dr. Ehrenstorfer GmbH】；Bisphenol A-d16(98%， ISOTEC)；菲-d10(98％，ISOTEC)；衍生剂 N,O-Bis(trimethlsily)trifluoroacetamide(BSTFA)+ 1%Trimethyl- chlorosilane（Fluka）【N-O-双(三甲硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基-硅烷 1本课题得到国家高技术研究发展计划（863 计划）项目资助（课题编号：2006AA09Z164）. 化试剂】；甲醇、正己烷、丙酮均为色谱/光谱级，二氯甲烷为农残级（均购自美国 Tedia Company. INC）；超纯水(Millipore Milli-Q)。 2.2 仪器 气相色谱 / 质谱仪 ： 6890GC/5973MS ， Agilent ；毛 细管色谱 柱 :DB-5MS (30m×0.25mm×0.25μm，Agilent)，超声仪（KQ5200B，昆山市超声仪器有限公司）；旋转蒸 发仪（RE-52C，巩义市予华仪器有限责任公司）；氮吹仪（Organomation Associates Inc.USA）。 2.3 GC-MS-SIM 条件 色谱条件：初始温度 50℃，保持 2min，以 20℃/min 的速率升至 100℃，然后以 10℃/min 的速率升至 200℃，再以 20℃/min 的速率升至 290℃，保持 2min。进样量为 1μL；进样口温 度 280℃；载气为氦气，采用恒流模式，流速为 1mL/min； 质谱条件：监测器进口温度 300℃；电离源（IE）;电子碰撞能量 70ev；选择离子监测 模式（SIM）。烷基酚及其内标物的气相色谱-质谱-选择离子监测模式(GC-MS-SIM)分析参 数，如表 1 所示。 表 1. GC-MS-SIM 分析参数 Tab.1 The parameters of GC-MS-SIM 定量离子离子丰度（％）1882026.11792028.8 定量离子 离子丰度（％） 188.10 100 278.20 26.1