高分子共混改性4.pptxVIP

聚合物共混物界面设计主要内容 聚合物共混物的界面共混物界面上的扩散与界面层结构改善界面层的方法不相容聚合物共混物的增容概述 界面对高聚物共混体系和高聚物基复合材料的力学性能起到非常关键的作用；界面能提供应力的传递，又能阻断裂纹的扩展以及在一定的情况下将以脱粘和滑动摩擦等形式来吸收在承受外力时所产生的破坏能。研究高聚物多相体系的界面结构、界面的相容性与粘接作用、界面上的残余应力、环境对界面的作用以及这些因素对整体力学性能的影响，目的在于弄清关系以便找到提高这种材料性能的有效措施。 聚合物共混物的界面 两种聚合物的共混物中存在三种区域结构：两种聚合物各自独立的相和两相之间的界面层。界面层也称为过渡区，在此区域发生两相的粘合和两种聚合物链段之间的相互扩散。界面层的结构，特别是两种聚合物之间的粘合强度，对共混物的性质，特别是力学性能有决定性的影响。 界面层的形成 聚合物共混物界面层的形成可分为两个步骤: 第一步是两相之间的相互接触； 第二步是两种聚合物大分子链段之间的相互扩散。 聚合物大分子链段的相互扩散有两种情况：若两种聚合物大分子具有相近的活动性，则两大分子链段以相近的速度相互扩散；若两大分子的活动性相差很大，则两相之间扩散速度差别很大，甚至发生单向扩散。 两聚合物大分子链段相互扩散的结果是两相均会产生明显的浓度梯度，如图所示，聚合物1向聚合物2扩散时，其浓度逐渐减小，同样聚合物2在向聚合物1扩散时，共浓度逐渐减小，最终形成聚合物共存区，这个区域即为界面层。 界面层中两种聚合物链段的浓度梯度 1、聚合物1链段浓度 2、聚合物2链段浓度两种聚合物共混时，相互接触的界面层可能出现三种情况： 由于具有热力学混溶性的两种聚合物是完全互溶的，两种大分子链段强烈相互扩散，在强大的机械剪切力作用下，彼此结合成为一种物质，这时已无相的界面存在，形成单相匀一状态。聚合物的大分子链段相互扩散能力差，仅仅进行接触表面的扩散，此时界面比较明显。在界面上形成过渡层，大分子链段相互扩散，彼此可以进入对方内部一定范围，形成在两者界面上一定厚度范围内同时存在两种大分子链段，通常把这一定的厚度范围称为过渡层。 共混物相界面形态的两个基本模型 (a) 不相容体系、或相容性很小的体系，I组分与Ⅱ组分之间没有过渡层。 (b) 两相组分之间具有一定相容性，I组分与Ⅱ组分之间存在一个过渡层。界面层厚度 界面层的厚度主要取决于两种聚合物的界面相容性，此外还与大分子链段的尺寸、组成以及相分离条件有关。不相容的聚合物，链段之间只有轻微的相互扩散，界面层厚度很小，而且聚合物之间的相界面很明显。随着聚合物的相容性增加，扩散程度增大，相界面越来越模糊，界面层厚度越来越大，两相的黏合力增大。完全相容的聚合物最终形成均相，相界面消失。 界面层示意图两相之间的粘合 就两相之间粘合力性质而言，界面层有两种基本类型：两相之间存在化学键，例如接枝和嵌段共聚物的情况；两相之间仅靠次价力作用而粘合，如一般机械法共混物的情况。共混物界面上的扩散现象 Kryszewski等将PP片与PE片叠合起来制成层叠试样，并用偏光显微镜和红外吸收光谱仪来观察合拢后的高聚物界面上的输运现象。实验发现随着热处理时间的延续，界面上发生两相的高聚物以100μm·h-1的速度相互输运，即1h左右即可达到100μm的异种分子的相互扩散层。 PE相与PP相在180℃时的相互运输现象（曲线上的数字是PE支化度的表示，数字越小则支化度越大） 在热处理中由于热运动产生的相互扩散对流，使接触面形成凹凸交叉的结果。 界面上的扩散交叉现象示意图 Price等用装有X射线光电子能量谱装置的扫描电镜来追踪聚己内酰胺与聚氯乙稀的相互溶解过程，并由此来研究两个分子态高聚物的相容性。除了对这种体系的共混物在实验中观察界面接触层图像外，还追踪在界面上浓度分配的时间变化，由此求出这两种高聚物之间的相互扩散系数D。D大约处在10-12cm2·s-1的范围内。根据Einstein公式： 可以算出t秒钟时的平均扩散距离。结果t=1s时，x=10nm；t=5s，x=24.5nm；t=1min，x=77.5nm；t=1h，x=600nm。由此可见，界面上发生的输运速度是足够快的。如果从共混物界面厚度理论值的数量级来看，几个纳米的界面扩散应发生在1s之内，说明界面达到平衡的时间是很短的。 Hashimoto等人把苯乙烯与异戊二烯的嵌段共混物在高温下用X射线小角散射来测定分相微区的消失速度 。这种在室温下的微区分相到高温时的链段彼此均匀溶解状态，在200℃时只须1min。这是因为微区的尺寸在几十纳米时能够在短时间内实现分子重排所致。 嵌段共聚物微区消失与生成过程的示意 界面层结构机械共混物中两