富锂镍锰铬三元正极材料的制备与改性研究-应用化学专业论文.docx

Dissertation Submitted to Hebei University of Technology for The Master Degree of Applied Chemistry SYNTHESIS AND MODIFYING OF RICH-LITHIUM NICKEL-MANGANESE-CHROMIUM CATHODE MATERIALS By Li Yanyan Supervisor: A.Prof. Zhu Lingzhi May 2015 原创性声明 本人郑重声明 :所呈交的学位论文，是本人在导 师指导下，进行研究工作所取得的成 果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论 文不包含任何他人或集体已经发表的作品内 容也不包含本人为获得其他学位而使用边的材 料 。对本论文所涉及的研究工作做11.\ 贡献 的其他个人或集体，均 已在文中以明确方式标明。 :4学位论文:原包IJ性声明的法律责仔 I :I本 人承担 。 ，y守主h期口川学{斗论 ， y 守主 h 期 口川 关于学位论文版权使用授权的说明 本人完全了解河北 工业大学关于收集、保存、使用学位论文的以 F规定:学校有权采 用彩印、缩印 、扫抱、数字化或其它手段保存论文;学校有权提供 4(学位 论文全文或者部 分内容的阅览服务 ;学校有权将学 位论文的全部或部分内容 编入有关数据库进行检索、交 流 ，学校有权 向国家有关部门或者机构送交论文的复印 件和电子版 。 (保密的学位论 文在解;JFi后适用本授权说明) 产 j6 .{严仿论文作 产 j6 .{ 导 师 签名:刁);?、 b包轩卢 2 ;l.- 同期句。: J ，;6 H期: ]/0 r !)‘仁z，，( 河北 河北工业大学硕士学位论文 富锂 富锂镍锰铬三元正极材料的制备与改性研究 摘 要 本文以 Li[Li1/3Mn2/3]O2-LiCrO2-LiNi1/2Mn1/2O2 组成的体系为研究对象，采用 溶胶凝胶法合成了五种三元富锂 Li-Ni-Mn-Cr-O 正极材料，研究了 Cr 与 Mn+Ni 的摩尔比（设 Cr/Mn+Ni 为 x，x=0.44,0.38,0.29,0.21,0.15 以下简称 A~E）和水洗 对材料的结构和电化学性能的影响，选择出较优的材料。然后对较优的材料进 行条件优化，详细考察了反应温度、溶剂种类、柠檬酸与过渡金属比、煅烧温 度和煅烧时间对材料电化学性能的影响，最后对材料进行了掺杂和包覆研究。 通过 XRD 进行材料结构表征，SEM 进行材料表面形貌表征和分析，ICP 进行元 素含量的测定，EIS、CV、恒流充放电测试进行电化学性能分析。 过渡金属和柠檬酸摩尔比为 1:1，调节 pH=7，55℃合成 A~E 系列前驱体， 400℃预烧 4h，800℃煅烧 12h，制备出的样品都具有层状结构，但有很强的吸 湿性；经水洗处理未改变晶体结构，提高了该系列材料的电化学性能；实验证 明，水洗溶出物为 Li2CrO4。其中，E 样品水洗处理后(Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2) 的电化学性能最好。继续对 Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2 优化，以水作溶剂、柠檬 酸与过渡金属配比为 1:1、85℃的反应温度、800℃下煅烧 12h。合成的 Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2 具有典型的富锂层状的晶体结构。材料在 2.0~4.8V， 0.1C 下首次放电比容量为 190.2mAh/g，经过 20 次充放电循环后，容量保持率为 86.0%。 利 用 溶 胶 凝 胶 法 对 Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2 进 行 Co 、 Al 掺 杂 ， 得 到 Li1.016Cr0.103Mn0.464-xNi0.356NxO2(x=0.01,0.02,0.03,0.04) ， 讨 论 了 不 同 掺 杂 量 对 Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2 的晶体结构及电化学性能的影响。研究发现，1%Co 掺杂的样品在小倍率下放电比容量略有提高。在 0.1C 和 0.2C 放电比容量分别达 192.1mAh/g、160.2mAh/g；大倍率下循环稳定性显著提高，在 0.5C 和 1.0C 下， 循环 10 次后，容量保持率分别为 98.7%、102.0%。Al 掺杂并没有改善材料的容 量，但 2%Al 的掺杂的样品在 0.5C 下的稳定性能有了显著的提高。 对 Li1.016Cr0.103Mn0.464Ni0.356O2 进行 Al2O3 和 MgO 包覆研究。包覆量分别为 1%、2%、3%、4%，其中，4%Al2O3 包覆的材料在小倍率下其放电比容量