电化学方法研究石墨烯为载体的药物释放及石墨烯、电化学发光的影响形态对电子转移速率-材料物理与化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘要 石墨烯的二维平面超共轭结构使其具有独一无二的优异性能，在储能、生物、 传感等领域都得到了广泛的研究和应用。然而，这种结构特点使石墨烯片层易发 生聚集，在很大程度上限制了石墨烯的进一步应用。所以在使用过程中需要对石 墨烯进行改性，改性方法可分为共价键改性和非共价键改性。共价键改性主要包 括原子/分子掺杂或者与石墨烯上的残留官能团进行化学反应；非共价键改性主 要包括范德华力、静电作用、氢键、配位键和π-π叠加作用等。与前者相比， 非共价键改性更能保持石墨烯的原始结构，尤其是π-π叠加产生的作用力高于 上述其他非共价键改性，所以被广泛应用于石墨烯的改性。 本文介绍了我们利用电化学的方法研究石墨烯的相关性质和应用。首先介绍 了我们结合石墨烯的结构特点和π-π叠加作用的优势，第一次提出了利用电化 学方法来调整以石墨烯为载体的药物的可控释放。我们将表面结构与石墨烯相近 的各向异性的石墨电极为工作电极，利用π-π叠加作用将含有大π环结构的药 物修饰到石墨电极的表面。利用计时电流法对电极施加一定的电压，通过改变施 压电压的大小、时间和电解液的 pH 对电极表面的药物进行可控释放。考虑到石 墨电极的表面面积有限，不足以体现石墨烯比表面积大的优势，所以我们以导电 玻璃为基底，金、铝和石墨烯为靶材，用离子束溅射的方法得到一个表面结构均 匀的电极，用酸将铝除去便得到我们想要的多孔石墨烯/金电极。将上述电极作 为工作电极进行石墨烯载体药物的电化学可控释放的实验。金的加入增加了导电 性；多孔结构增大了石墨烯的比表面积。通过测试静电排斥前后电解液的荧光强 度，更直接得显示药物释放的效果。 其次，我们以玻碳电极为基底，分别用电化学还原和溶液浸泡的方法将石墨 烯长到电极表面。扫描电镜测试结果显示前者所产生的石墨烯以直立状态长到电 极表面，后者是平铺的状态。不同扫描速率下的循环伏安曲线测试和计算结果表 明直立生长的石墨烯电子转移速率比平铺生长的大 9 倍。电化学发光测试表明直 立生长在电极表面的石墨烯更加稳定。因此，直立生长的石墨烯在传感器方面的 应用更有优势。 关键词：石墨烯，π-π叠加作用，电化学排斥，直立石墨烯，电化学发光 Abstract Graphene’s two-dimensional, highly conjugated, and single atom layered structure endows it with superb thermal electrical, and mechanical properties. Due to these properties, graphene has become one of the most intensely studied materials in the fields of materials science, physics, drug delivery, and nanotechnology. π?π stacking interactions have been extensively utilized to modify carbon allotropes such as graphene and carbon nanotubes because the bonds formed are strong, the modification process is simple to achieve and, of particular importance for nanocarbons, the modification reaction is nondestructive. Herein, we studied the reversibility of π?π stacking interactions at graphite electrodes (GE) of pyrene, 1-aminopyrene, 1-pyrenecarboxylic acid, and doxorubicin hydrochloride (DOX). The interactions between these molecules and graphitic surfaces were investigated by both electrochemistry and theoretical calculations using density functional theory. Experimental studies demonstrated that the charged pyrene derivatives could be electrochemically