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低游离酚、醛含量酚醛树脂合成及其用尿素改性的研究-材料加工工程专业论文.docx

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低游离酚、醛含量酚醛树脂合成及其用尿素改性的研究-材料加工工程专业论文

论文独创性声明 本人声明:本人所呈交的学位论文是在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的 成果。除论文中己经注明引用的内容外,对论文的研究做出重要贡献的个人和集体,均 已在文中以明确方式标明。本论文中不包含任何未加明确注明的其他个人或集体已经公 开发袤的成果。 本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名: τ 使 ),0/5年 4 月二日 论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属学校 。学校享 有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校后发表或使 用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,署名单位仍然为长安大学。 〈涉密论文在解密后应遵守此规定〉 论文作者签名: 王佳 j.o l5 年 4 月 Z 日 …胁101亨年 6月二日 i i 摘 要 随着绿色环保意识的增强,人们对酚醛树脂提出了更高的要求。虽然酚醛树脂本身 具有良好的综合性能,但在实际应用中,其实际使用效果并不是很理想,重要的原因是 树脂中游离苯酚和游离甲醛含量过高,在储存和固化过程中游离酚、游离醛会弥散到空 气中,对人与自然环境危害较大,而且也对树脂的性能有较大影响,因此合成低游离酚、 游离醛和高残炭量酚醛树脂符合目前酚醛树脂整个行业的发展趋势,也将成为当今研究 的热点。 本文对高阻燃型聚苯乙烯泡沫保温板用热固性酚醛树脂的合成路线、反应条件的优 化、改性工艺等开展研究,旨在保证较高的残炭量及综合性能的基础上降低其游离酚、 游离醛含量。 研究主要通过测定游离酚含量、游离醛含量、树脂活性、粘度和固含量等理化指标 的方法,探索酚醛树脂的合成条件,即反应温度、催化剂用量、F/P 摩尔比和反应时间 对树脂性能的影响,在不考虑交互作用的基础上设计 L9(34)正交优化试验确定合成酚醛 树脂的工艺配比。分析得出适宜的反应条件为:反应温度在 85℃,F/P 摩尔比选取 1.3, 反应时间为 2.5h,催化剂用量 5g,在真空度为 0.08~0.093MPa 时,经过 3~4h 的减压 蒸馏,测得树脂的固含量为 76~89%,粘度为 3000~4000mPa·s,游离酚含量为 4.535%, 游离醛含量为 0.083%,羟甲基含量为 37.237%;傅里叶红外光谱(FTIR)和 13C 核磁共振 (13C-NMR)对树脂结构的分析表明,合成的热固性酚醛树脂中含有高邻位取代结构,固 化速度比一般酚醛树脂快 3~4 倍;热失重(TGA)结果指出,合成的酚醛树脂残炭量为 43.3%。 在对低游离酚、醛含量的酚醛树脂性能研究的基础上,针对其生产过程中出现的成 本较高、产物中残留有害物质含量较高等缺点,本文还对其进行了尿素改性研究。此改 性试验将甲醛分两批加入到反应体系中,研究主要以 F1/P 摩尔比、F2/U 摩尔比、催化 剂用量百分比、反应温度和反应时间等手段对改性后的酚醛树脂进行研究,研究发现表 明,尿素的加入,不仅降低了酚醛树脂的成本,而且尿素可以作为甲醛的消除剂,显著 降低改性后酚醛树脂产物中的游离醛含量;通过红外光谱和核磁共振分析得出,用尿素 改性后的酚醛树脂(UPF)内部含有活性基团羟甲基,并且酚环与羟甲基脲主要通过亚甲 基键相连接,同时成功将 N 元素引入到酚醛树脂结构中,即以-Ph-CH2-N-和-N-CH2-N- 形式存在,这对酚醛树脂阻燃性的提高也有所帮助。 ii ii 关键词:酚醛树脂,尿素,改性,游离酚,游离醛 PAGE PAGE iii Abstract With the enhancement of environmental protection consciousness, people put forward higher requirements on the phenolic resin. Although the phenolic resin itself has a good overall performance, but in practical application, the actual effect is not very ideal, an important reason is the resin of free phenol and free formaldehyde content is too high, great harm to the people and the natural environment, but also on the resin can have an impact, therefore, the synthesis of low free phenol free formaldehyde and high res

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