有机化学-3 第章 不饱和烃2.pptVIP

第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 二烯烃的分类 §4-1 共轭体系与共振论 一、共轭二烯烃的结构 二、共轭体系 1、π- π共轭 2、p-π共轭 3、超共轭 （1）、σ-π 超共轭 （2）、σ-p 超共轭 4、共轭效应 （1）、吸电子共轭效应与供电子共轭效应 （2）、共轭效应与诱导效应 三、共振论 1、共振极限结构式书写规则 2、共振论的应用 §4-2 共轭二烯烃的化学性质 一、加卤素和卤化氢 二、Diels-Alder反应（双烯合成） * * 隔离（孤立）二烯烃 累积二烯烃 共轭二烯烃 四个C、6个H原子在同一平面上——平面分子。 4个P轨道垂直于平面且彼此相互平行垂直。 单键变短具有部分双键的性质，键长趋于平均化。 结果：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成了双键， 且C2与C3之间也具有双键的性质——离域的π键。 由π电子的离域所体现的共 轭效应，称为π,π- 共轭。 π,π-共轭结构特征是：双键、单键、双键交替连接 值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是构成共轭体系的 原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面。 与双键碳原子直接相连的原子上有p 轨道，这个p 轨道与π 键的p 轨道平 行，从侧面重叠构成 p ,π–共轭体系。 σ键参与的离域体系 烯烃的稳定性次序为 R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=