富锂锰基氧化物正极材料的制备及电化学性能研究-无机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 新疆师范大学学位论文原创性声明 本人郑重声明： 所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个 人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和 集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人 承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解新疆师范大学有关保留和使用学位论文的规定， 即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属新疆师范大学。学校 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文 被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以允许采用影 印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在解密后遵 守此规定） 保密论文注释：本学位论文属于保密在 年解密后适用本授权书。 非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。 学位论文全文电子版同意提交后可在校园网上发布，供校内师生浏览。 本人签名： 日期： 导师签名： 日期： 中文摘要 富锂正极材料具有容量高，结构稳定，造价低廉，污染小等特点，近年来 受到广泛的关注。但该材料首次放电过程中嵌入的锂离子远少于充电过程，从 而产生首周不可逆容量损失。因此，本论文利用元素掺杂的方法来改善富锂锰 基氧化物正极材料的电化学性能。采用 XRD、SEM、TEM 等技术对合成产物 的结构及形貌进行分析，并采用充放电、循环伏安、交流阻抗等技术测试了材 料的电化学性能。 分别采用混合溶剂热法制备 LiMnO2、微波固相法制备 LiMn2O4、溶胶凝胶 法制备 Li2MnO3 正极材料。对材料进行物相表征及电化学性能测试得出：混合 溶剂热法制备 LiMnO2 材料， 180℃煅烧 12h 第一周充电容量 164 mAh·g-1，第 五十周充电容量 80.9 mAh·g-1，在电化学循环过程中，O-LiMnO2 转变为立方尖 晶石结构 LiMn2O4，材料结构改变而导致容量衰减。采用微波法制备 LiMn2O4 材料，微波功率 460W，15min 第一周充电容量 122.3 mAh·g-1，第五十周充电容 量 83 mAh·g-1。材料倍率性能测试结果表明微波法制备 LiMn2O4 材料具有良好 的倍率性能。采用溶胶-凝胶法制备 Li2MnO3 材料，700℃煅烧 12h，0.2C 第一 周充电容量高达 221.6 mAh·g-1。循环 50 周后，容量保持在 178.9 mAh·g-1。循环 寿命测试结果表明材料具有良好的循环稳定性。研究 Li-Mn-O 材料电化学性能 为后续富锂锰基正极材料的探究奠定了实验基础。 采用高温固相法合成新型锰镍钴三元材料，从中筛选出性能较好三者，分 别为：LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2、LiMn1/2Ni1/4Co1/4O2、LiMn1/2Ni3/10Co1/5O2。考察了反 应温度对样品电化学性能的影响，当 750℃煅烧 12h，三种材料首周充电容量分 别 167.1 mAh·g-1，102.3 mAh·g-1，133.6mAh·g-1。由此得出 LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2 材料电化学性能最优。 采 用 高 温 固 相 法 合 成 分 别 合 成 了 Li2MnO3·LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2 、 Li2MnO3·LiMn1/2Ni1/4Co1/4O2 、Li2MnO3·LiMn1/2Ni3/10Co1/5O2 三种富锂锰基氧化 物。对比三种富锂锰基氧化物材料电化学性能可知，Li2MnO3·LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2 材料电化学性能最优，900℃煅烧 12h 首周放电容量高达 286.9mAh·g-1。虽然该 材料具有较高的放电容量，但存在首周不可逆性。 本 论 文 采 用 高 温 固 相 法 制 备 了 不 同 摩 尔 比 Al3+ 掺 杂 Li2Mn1-xO3·LiMn1/3Ni1/3Co1/3 AlxO2(x=0.01，0.03，0.05)材料。考察了掺杂量对材 料电化学性能的影响。Al3+掺杂量为 0.03，合成的样品具有最好的电化学性能， 材料首周不可逆性得到了改善。 关键词：锂离子电池；富锂锰基氧化物；电化学性能 I Abstract Lithium-rich cathode materials attracted widely attention due to their high specific capacity, structural stability, low cost and lower pollution, in