浮选药剂分子设计及其性能研究-化学工艺专业论文.docxVIP

摘要 摘要 万方数据 万方数据 摘要 矿物浮选是最重要的选矿方法之一，而浮选药剂的应用是浮选成功的关键， 研究高效环保的浮选药剂具有重要意义。论文分别围绕典型的硫化矿物黄铁矿 以及复杂硅酸盐矿物红柱石及两者的常见浮选捕收剂卞黄药以及烷基异羟肟酸 展开研究，基于密度泛函理论方法进行模拟分析，主要结果和结论如下： (1) 硫化矿物卞黄药类捕收剂的分子设计。通过考核，交换关联函数选择为 GGA-PBE，截断能采取 267eV，模拟结果与实验结果吻合。计算得到，黄铁矿 能隙值为 0.954，体相 Mulliken 电荷分布表明 Fe 带-0.170e 负电荷，S 带 0.090e 正电荷，而黄铁矿(100)表面上，Fe 带+0.070e 正电荷，表面顶端 S 带-0.100e 负 电荷；黄铁矿表面，Fe(3d)分波态密度向低能方向偏移，靠近费米能级处的导带 部分出现一个新的态密度峰；卞黄药离子中的两个 S 原子向表面的 Fe 原子靠近， 相互作用距离分别为 2.256? 和 2.359?；设计的 15 种新型卞黄药类捕收剂中的 8 种效果得到改善，捕收效果最高改善 18.008%，最低改善 1.022%。 (2) 红柱石电子结构的量化计算。通过考核选取了 GGA-PW91 交换关联函 数，410eV 截断能以及 4×4×5 的 k 点取样密度，计算得到的红柱石晶格常数与 原子分数坐标与实验值有较好的一致性。结果表明，压力对红柱石结构的影响 较小；红柱石中 Al-O 键比 Si-O 键离子性强，破碎时，表面会带有较多 Al 离子； 红柱石(001)表面产生弛豫，Al 原子并未直接暴露在表层。 (3) 烷基异羟肟酸性质的量化计算。采用 DFT/B3LYP 方法，在 DNP 基组上 研究了烷基异羟肟酸分子和一价阴离子的反应活性区域和活性中心，结果表明， 分子和离子中的-CONHOH 是反应活性区域，基团中的两个氧原子所带负电荷 最多是化学反应活性中心，并且离子中两个 O 原子所带负电荷多于中性分子中 两个 O 原子所带的负电荷。 (4) 烷基异羟肟酸与红柱石作用机理及烷基异羟肟酸类捕收剂的分子设计。 烷基异羟肟酸离子中的两个 O 原子与矿物表面 Al 原子生成了五元螯合环。增 加羟肟酸类捕收剂的极性基可以与矿物表面形成多环螯合物增强药剂亲固性， 由此加强吸附体系的稳定性。在辛基异羟肟酸分子内分别植入-OH、 -C(O)NH2 和-C(O)NHOH，计算结果表明，植入-C(O)NHOH 和-C(O)NH2 后，药剂捕收效 I 果改善明显，并由亲水-疏水平衡关系确定前者的疏水碳链的最佳长度为 10，后 者最合适直链长度范围为 5~10。 综上分析，密度泛函理论方法有助于人们深刻认识矿物浮选分离过程，因 此，可以为实际生产中新工艺以及新型药剂的研发提供理论基础。 关键词：浮选药剂 黄铁矿 红柱石 密度泛函理论 分子设计 II Abst Abstract Abstract Mineral flotation is one of the most important beneficiation methods, and the application of flotation reagent is the key to successful flotation, so the research on efficient and environmental friendly flotation reagents has an important significance. In this paper, pyrite, which is one of the typical sulfide minerals and andalusite， which is a silicate mineral and their flotation collectors methyl benzyl xanthate and alkyl hydroxamic acid was studied based on Density functional theory. The main results and conclusions are as follows: (1) Molecular design of methyl benzyl xanthate derivatives. Through checking, GGA-PBE was selected as exchange-correlation function and a cutoff energy of 267eV was used for all calculation, the simulation