分级中空炭管材料的生物诱导构筑及其吸附性能研究-材料学专业论文.docx

Master Dissertation of Suzhou University of Science and Technology Preparation of a Hierarchical Hollow Tube Carbon Material by Biological Induced Method and its Adsorption Property Master Candidate: Li Ping Supervisor: Chen Zhi Gang (Professor) Major: Material science Suzhou University of Science and Technology Institute of Chemistry, Biology and Materials Engineering June, 2015 苏州科技学院硕士论文摘要 苏州科技学院硕士论文 摘要 I I II II PAGE PAGE IV 摘 要 近年来，随着印染工业的飞速发展，染料的数量及种类也随之不断增多，染料废 水的任意排放是导致水污染问题的重要源头。染料废水的难降解性、持久破坏性和高 毒性等特点给人类的健康、生态的发展和国民经济的稳定增长造成了严重的影响，因 此，利用合理的染料废水治理技术来有效处理染料废水是解决水污染问题、保护人类 美好生存环境的根本所在。 目前，吸附法由于具备操作简便、设备简单、能耗较低、吸附量大、吸附选择性 高、净化废水效果显著和再生性好等优点，使其逐渐成了有效的污染物富集方法。选 择一种优异的吸附剂对于使用吸附法高效处理废水发挥着重要的作用，吸附剂应具备 以下基本条件：强的选择性吸附能力、丰富的纳米级孔道和优异的通透性。 综合以上吸附材料的设计要求，本文瞄准染料废水深度处理中存在的污染物分子 难以富集化难题，选取亚甲基蓝（Methylene blue，MB）作为模拟染料废水，进而设 计了一种较为新颖的吸附材料，即微纳米分级中空炭管材料（Micro/nano hierarchical hollow tube carbon material，HTC）。主要是以具有中空管状结构的生物材料为导向， 以蔗糖、NaCl 和 KOH 分别作为炭源、造孔剂和活化剂，采用两步法真空浸渍蔗糖和 活化剂，从而制备得到 HTC 材料。考察了蔗糖溶液浓度、NaCl 溶液浓度、KOH 溶 液浓度、活化温度和活化时间对材料孔结构和材料对 MB 的吸附性能的影响，从而确 定了最佳制备工艺。以木棉为模板，当蔗糖、NaCl、KOH 溶液浓度均为 10 %，活化 温度为 800 ℃，活化时间为 60 min 时，可制备得到比表面积为 625.1 m2/g、孔容为 0.45 cm3/g 的 HTC 材料，且孔径分布较窄，主要集中在 2 nm 以下。同时，该材料吸 附 MB 的性能较好，针对初始浓度为 120 mg/L 的 MB 溶液，吸附饱和量高达 98.5 mg/g。 选取具有中空管状结构的其他生物体作为模板，即以丝瓜络、芦苇和鸡蛋内膜为 模板制备得到 HTC 材料，考察所得材料对 MB 溶液的吸附效果，并与木棉模板制备 得到材料的吸附性能进行对比，分析得到针对初始浓度为 120 mg/L 的 MB 溶液，吸 附饱和量大小依次为：木棉样品 丝瓜络样品 芦苇样品 鸡蛋内膜样品。 选取具有薄片状结构的生物体作为模板，即以香樟树叶和凌霄花瓣为模板制备得 到微纳米分级多孔炭材料（Micro/nano hierarchical porous carbon material，HPC），考 察所得材料对 MB 的吸附效果，并与上述制备得到的 HTC 材料的吸附性能进行对比， 分析得到 HTC 材料的吸附效果远远大于薄片状材料为导向所制备的 HPC 材料，由此 可知，以中空管状材料为结构导向材料，以蔗糖为炭源，可以有效地实现炭源对生物 结构材料实体微米级孔和虚体纳米级孔结构的双重复制，合成的 HTC 材料吸附 MB 的性能显著提高。 采用 XRD、FESEM、TEM 和氮气吸脱附法对 HTC 材料的孔结构和微观形貌进 行表征。表征结果显示：HTC 材料能够基本保留原模板的微观形貌和中空管状结构， 引入炭源有助于实现对生物体实体孔结构的选择性复制，同时完全复制或部分复制细 胞孔虚体孔道。该材料具有通透性的微米级大孔和丰富的纳米级小孔，是多孔炭材料 和中空管状材料的有效复合，较高的比表面积决定了其吸附 MB 的性能较好，是一种 新型吸附材料。 采用低浓度的硝酸溶液对 HTC 进行表面修饰处理，改变材料的表面化学性质， 大幅度提高材料对 MB 的吸附能力。研究发现，经浓度为 10 %的硝酸表面处理后得 到的材料 HTC10