低温冷冻结晶法结合尿素硅胶柱法制备高纯度α-亚麻酸乙酯-应用化学专业论文.docx

Preparation of High-purity α-linolenate Ethyl HYPERLINK /ester/ Ester by Low-temperature Crystallization and Urea Silica Gel Column Chromatography A Dissertation Submitted to Shihezi University In Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering By Zhang Fang-ying (Applied Chemistry) Dissertation Supervisor: Associate Professor Dan Jian-ming June, 2012 学位论文独创性声明 本人所呈交的学位论文是在我导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除 文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确的说明并表示谢意。 研究生签名： 时间： 年 月 日 学位论文版权授权书 本人完全了解石河子大学有关保留、使用学位论文的规定，学校有权保留学位论文并向国家主 管部门或指定机构送交论文的电子版和纸质版。有权将学位论文用于赢利目的的少量复制并允许论 文进入学校图书馆被查阅。有权将学位论文的内容编入有关数据进行检索。有权将学位论文的标题 和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。 研究生签名： 时间： 年 月 日 导师签名： 时间： 年 月 日 I I 中文摘要 α-亚麻酸（ALA）是人体必需的脂肪酸，是 n-3 系脂肪酸的母体，α-亚麻酸在人体内酶的作用 下可转化为具有生理活性的 EPA 和 DHA。α-亚麻酸和 α-亚麻酸乙酯(ALAEE)不仅具有抗癌、降低 血脂、防止心血管等疾病的生理功效，长期食用还能延长寿命，增加免疫力。由于其具有重要的生 理功能和人类普遍缺乏的现象，这引起了世界各国政府和科学家对富含 α-亚麻酸的食品开发高度重 视。目前我国市场对 α-亚麻酸及其乙酯产品需求量很大，所以开发 α-亚麻酸及其乙酯制品具有很开 阔的市场前景。 本文以新疆亚麻籽油为原料，首先对新疆亚麻籽油采用国标对其主要理化性质进行了分析，采 用气相色谱法对其脂肪酸的组成进行了分析，结果表明新疆伊犁亚麻籽油酸值为 0.931 mgKOH/g， 碘值为 172.16 gI2/100g，皂化值为 192.57 mgKOH/g，过氧化值为 5.54 mmol/kg，平均分子量为 878.37 g/mol。新疆伊犁亚麻籽油中主要含有 5 种脂肪酸：棕榈酸（5.79%）、硬脂酸（3.57%）、油酸（21.52%）、 亚油酸（16.46%）、α-亚麻酸（52.66%），其中不饱和脂肪酸高达 90.64%。所以亚麻籽油可作为食用 油和工业应用的优质原料。 其次对亚麻籽油采用乙酯化反应制备了亚麻籽油混合脂肪酸乙酯。考察了亚麻籽油混合脂肪酸 乙酯制备过程中催化剂用量、乙酯化时间、乙酯化温度、反应物醇油摩尔比对反应转化率的影响， 结果表明：氢氧化钠用量为亚麻籽油质量的 0.9%，乙酯化时间 2 h，乙酯化温度 75℃，醇油比为 8:1 时，亚麻籽油乙酯化反应转化率可达 95.66%。 然后根据各脂肪酸乙酯的凝固点不同，采用低温冷冻结晶法对亚麻籽油乙酯化产物中 α-亚麻酸 乙酯进行了初步提纯。把亚麻籽油混合脂肪酸乙酯置于-10℃下 12 h，取出后在转速 4500 r/min 冷冻 离心 15 min，可得到纯度为 63.34%的 α-亚麻酸乙酯粗提物。 最后，在低温冷冻结晶法提纯过的 α-亚麻酸乙酯粗提物基础上，采用尿素硅胶柱法对 α-亚麻酸 乙酯粗提物进行再次分离纯化。在纯化过程中考察了玻璃柱层析法固定相载体种类、尿素结晶溶剂、 尿素硅胶比、洗脱流速、上样量对富集纯化 α-亚麻酸乙酯的纯度影响，结果表明选用硅胶作为固定 相载体，以无水甲醇作为尿素的结晶溶剂，石油醚为洗脱剂，尿素与硅胶的比为 1:2，流速控制为 1.1 mL/min，上样量为 0.20 g/g 时，尿素硅胶法得到的最终产物可由原来的 63.34%提高到 88.74%， 回收率达 80.42%。 与其他分离纯化α-亚麻酸乙酯的研究方法相比，本研究将低温冷冻结晶法和尿素硅胶柱法有效 的结合起来，此方法具有环境友好、分离效率高、设备简单、易于溶剂回收等优点，该技术适用于 保健品的开发，具有良好的安全性，在医药、保健品的生产上具有广阔的应用前景。 关键词：α-亚麻酸乙酯；理化性质；低温冷冻结晶法；尿素硅胶