《化学反应教学课》第六节 配位平衡.pptVIP

掌握: 非电解质稀溶液的依数性（蒸汽压下降、沸点升高、 凝固点降低、渗透压）；酸碱质子理论；一元酸碱 的解离平衡和溶液pH值的计算；缓冲溶液的组成及 作用原理；计算缓冲溶液的pH；难溶强电解质的溶 度积规则及有关计算；沉淀生成、溶解或转化的条 件；配合物的命名和组成。 熟悉: 同离子效应及有关计算；多元弱酸碱pH值的计算； 溶度积和溶解度的关系；缓冲容量的概念及其影响 因素。 了解: 强电解质与弱电解质的区别；盐效应的含义；配合 物的概念。 * CuSO4+2NH3·H2O→Cu(OH)2(s)+(NH4)2SO4 溶液中发生了下述过程： 浅蓝色 生成的可溶性深蓝色物质是配离子。 [Cu(NH3)4]2++2OH– Cu(OH)2+4NH3 深蓝色 第六节 配位平衡 配合物定义： 由一个简单正离子或原子(以配位键)和一 定数目的中性分子或负离子结合形成的复杂 的不易解离的离子叫配位离子。 含配离子的化合物以及中性配位分子叫配位 化合物。 配合物可以是酸、碱、盐， 也可以是中性配位分子。 [Cu(NH3)4]SO4 H2[PtCl6] [Ag(NH3)2]OH [Fe(CO)5] 习惯上，配离子也称为配合物。 如： 配阳离子： [Ag(NH3)2]+ 相当于盐中正离子； 配离子分类： 配阴离子： [Fe(CN)6]3- 相当于盐中负离子； 中性配合物：Fe(CO)5 。 配合物的特点： 1、含有配位键； 2、稳定性极好，在水溶液中的解离度极小。 配位化合物特性： NaOH 没有现象 白色沉淀 BaCl2 配离子是非常稳 定的一类化合物, 它解离出离子的 浓度是非常低的。 以[Cu(NH3)4]SO4为例 配位化合物的组成 [Cu (NH3)4 ] SO4 中心离子 配体 配体数 配位原子 内界 外界 中心离子: 是配合物的形成体，其接受孤对电子，多 为过度态金属离子或原子，少数为高价态 的非金属元素。 如：Cu2+ , Fe3+ , Si4+ 等 配体: 提供孤对电子的分子或阴离子。 以一定的空间构型排列在中心离子周围。 如：NH3, H2O, Cl-, SCN-, CN-, CO, NO2-, EDTA等 配位原子: 配体中直接向中心离子提供孤对电子的 原子。 常见的有: F、Cl、Br、I、O、S、N、C 八种元素。 [Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3 ,记为: :NH3 单齿配体和多齿配体 (1)单齿配体：含有一个配位原子的配体。 （如:NH3、H2O、F-、Cl- 、 SCN- 等） 注意： ? 有的一个原子虽有几对孤对电子，但每一个原 子只能与一个中心离子形成一个配位键。 ? 有少数配体中虽有二个配位原子，由于两配位 原子靠得太近只能选择其中一个配位原子与中心离 子形成配位键，故属单齿配体 。 如: SCN-、 NO2- 、CN- 、CO 等 根据一个配体中所含配位原子数目的不同, 可将配体 分为单齿配体和多齿配体。 注意： 同一配体配位原子不同时名称不同 NO-2 NO-2 : 配位原子为N 硝基 ONO-: 配位原子为O 亚硝酸根 SCN- SCN-: 配位原子为S 硫氰酸根 NCS-: 配位原子为N 异硫氰酸根 一般将配位原子列在左侧 (2)多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的 配体。（可形成两个及两个以上的配位键） 乙二胺 H2NCH2CH2NH2 (en) 二齿配体 乙二胺四乙酸 （EDTA） (HOOCCH2)2 NCH2CH2N (CH2COOH)2 六齿配体 如： 由中心离子与多齿配 体形成的环状配合物 称为螯合物。 a. EDTA是六齿配体，可与中心离子形成五个 五元环，稳定性大大提高； b. EDTA与中心离子形成配位键时，它的配体 数永远是 1，也就是配离子和中心离子和配体 数的比例永远是1:1:1，这样计算非常的方便。 我们常用EDTA和金属离子发生反应进行定量 计算，得出金属离子的相对含量。 ★ 螯合物大多都有自己特殊的颜色，所以经常用 做定性或定量的分析。如：EB