柠檬酸钛Ⅳ化合物的合成和热性质研究.docVIP

柠檬酸钛（Ⅳ）化合物的合成和热性质研究 柠檬酸钛(?)化合物的合成和热性质研究 .f 云南大学(自然科学版)1999,21(4】:309~311CN53—1045/NISSN0258—7971 JomualofYmmanUnl螂时 柠檬酸钛(?)化合物的合成和热性质研究. ……南曲65500o;一翩昆明650091) f/ 摘要:四氯化钛与柠檬酸反应.制得薪的固态化合物Th(OH)2(07)-3H20通过元紊分析和容量滴 定法确定了化合物的组成;用x射线粉末衍射,IR等对其结构进行了表征;用TG和DTA研究了化合物在空 气氟下的热分解特性,计算机束解化合物热分解过程的反应级数活化艟amp;.频率因子A,焓变山H和熵变 ArS 人们曾广泛利用金属羧酸盐的热分解特性在 较低温度下合成金属的氧化物,复合氧化物,碳化 物,氮化物等[1-3J.用此种方法合成出来的产物未 经高温烧结.是1种颗粒细小的微粉.可用于制备 功能材料等. 由于Ti(H2O)i容易被氧化,Ti(?)极易水 解,因而不易制得它们的固态化合物,这类化合物 的研究一般还停留在溶液中,已知的固态羧酸钛为 数不多C4,sJ.本文报道r1种新的柠檬酸与钛(IV) 的固态化合物的合成及结构表征和热分解反应研 究. 1实验部分 1.1化台物的合成5g柠檬酸(AR)溶于100 rnL蒸馏水,向该溶液中滴加4rnL四氯化钛(AR) 盐酸溶液(I:2),搅拌0.5h,加人150rnL乙醇,pH =2.产生白色凝胶状沉淀,静置2h,让其陈化.抽 滤.用乙醇洗至无a一离子,50?烘干 1.2仪器与测试Perkin-Ehner2400型元素分析 仪测定配合物中的C,H含量;容量法测定钛含量: 用1:1盐酸溶解试样.加入少量浓SO4.在隔绝 空气条件下用金属铝将四价钛还原为三价钛.加入 码:A文章编号:0258—7971(1999)~一0309—03 硫酸铵饱和溶液作为三价钛的稳定剂.然后以硫氰 酸盐作指示剂.用硫酸高铁铵标准溶液滴定; El/max一?Ax射线衍射分析仪(CuK.40kv,25 mA)进行x射线衍射分析;岛津IR一450S红外光 谱仪(KBr压片);Peddn.ElmerTGs一2型和DTA 一 1700型热分析仪上进行热分析(参比物 — Al2,空气气氛,流速40mL/min.升温速率 l0?/min). 2结果与讨论 2.1合成酸度大不利于柠檬酸的电离,从而影 响它的化合能力,但酸度低Ti(?)容易发生水解. 从文献看.Ti(?)在水溶液中水解的条件是pHgt; 1.9.当存在配体时抑制水解,水解的pI--I值会高一 些.实验中pH控制在2,既有利于柠檬酸的电离. 又能防止水解. 2.2化台物的元素分析及x射线粉末衍射实 验式为2(OH)2(c607)?3H2O(三水合二羟 二钛酰基柠檬酸盐),实验值(理论值)%:C17.38 (17.97).H3.02(3.24),Ti24.18(23.89)x射线 粉末衍射表明该化合物为非晶. 2.3红外光谱分析结果见表1 ? 收稿日期:1999,03—16 作者简介:陈吉书(1958,),男,云南人.副教授,主要从事无机合成和分子光谱分析 研究 310云南大学(自然科学版)第2l卷 表1化合构的红外光谱特征频率] Tab.1CharacteristicfrequenciesofIRsDectr8forcomplex *注:v一非常强;一强;rn_一中;一弱 羧酸根阴离子配位到金属离子上有单齿配位, 双齿配位和桥式配位3种配位形式. M0一CR 0 O 单齿 ? 面I 崔 MM 双齿(螯合)挢式 圈1化台精的IG/BQIA圈 FiglTG/rffAaJrvofcpI 文献[6]认为,单齿(A=一)与相应的游离 RcoO的?值相比增大;双齿配位后?小于游离 Rcc0一的?值;桥式配位后?与游离RCC()一的? 值接近.柠檬酸钠的(C=O)为1588cm,, (C=O)为1418和1392cm-.,?为196cn1-.,表1 中柠檬酸钛(?)化合物的?值为242crrL一1大于 钠盐的?值,可认为柠檬酸根以单齿配位于 Ti(?).tO—Ti—O{链吸收峰,表明它应是链状 聚合物,文献[7]报道了二元羧酸及其衍生物的 (?)化合物具有类似的结构.8(Ti—OH), v(H2O)和pr(H2O),说明化合物中有羟基和水分 子存在,这与化学组成分析结果相符. 2.4化台物的热分解反应化合物在空气氛下的 TG,DTA曲线如图1所示 从TG/D]图可观察到化合物在空气下热分 解经历3个阶段[8]:(1)脱水.温度范围在41, 207?,失重率