2019届高考化学一轮复习水解常数Kh与电离常数的关系及应用学案（含解析）.docVIP

PAGE PAGE 1 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用 李仕才 基础知识梳理 1．水解常数的概念 在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。 2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡： CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝eq \f(c(CH3COOH)·c(OH－),c(CH3COO－)) ＝eq \f(c(CH3COOH)·c(OH－)·c(H＋),c(CH3COO－)·c(H＋)) ＝eq \f(c(OH－)·c(H＋),\f(c(CH3COO－)·c(H＋),c(CH3COOH)))＝eq \f(Kw,Ka) 因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为： (1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw (2)Na2CO3的水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka2) (3)NaHCO3的水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka1) 3．水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。 专题训练 1．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1。(已知eq \r(5.56)≈2.36) 答案　2.36×10－5 解析　Kh＝eq \f(c(H＋)·c(NH3·H2O),c(NH\o\al(＋,4)))＝eq \f(Kw,Kb) c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NHeq \o\al(＋,4))≈1 mol·L－1。 所以c(H＋)≈eq \r(Kh)＝eq \r(\f(1.0×10－14,1.8×10－5)) mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。 2．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HCOeq \o\al(－,3))∶c(COeq \o\al(2－,3))＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。 答案　10 解析　Kh＝eq \f(c(HCO\o\al(－,3))·c(OH－),c(CO\o\al(2－,3)))＝2×10－4， 又c(HCOeq \o\al(－,3))∶c(COeq \o\al(2－,3))＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.010－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。 3．已知常温下，K(HCN)＝6.2×10－10。 (1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显__________(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。 (2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝__________(小数点后保留4位数字)。 答案　(1)碱　＜　c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)　(2)0.616 2 解析　(1)常温下NaCN的水解常数Kh＝eq \f(Kw,K(HCN))＝eq \f(1.0×10－14,6.2×10－10)≈1.61×10－5，Kh＞K(HCN)，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－)＜c(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由物料守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5c mol·L－1，由CN－＋H2OHCN＋OH－得Kh＝eq \f(c(OH－)·c(HCN),c(CN－))＝eq \f(1.0×10－7×0.5c,0.31－0.5c)＝1.61×10－5，解得c≈0.616 2。 4．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是 Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题： (1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序________________(填序号)。 (2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。 (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”