石化行业冷却水处理药剂的配伍性和抗污染性能的分析.pdf

第一章前言 石化企业开始使用新型的水处理药剂，如含磺酸盐的二元或三元共聚物、戊二醛、 有机溴类杀菌灭藻剂、二氧化氯、2一膦酸基丁烷1，2，4三羧酸(PBTCA)、羟基 磷酸基乙酸(HPA)等。其中的羟基乙叉二磷酸(HEDP)、共聚物是用量最大的品 种…。 冷却水化学处理的主要内容是解决循环水系统中可能出现的腐蚀、结垢、菌 藻和粘泥等问题”11。因此，就产生了相应的各种药剂与配方。半个世纪以来， 曾有上百种化合物被用于该领域，但其真正的核心是以水溶性聚合物和有机膦为 代表的阻垢缓蚀剂，以及各种氧化性与非氧化性杀生剂”11。 l 1．1杀生剂 一般来说杀生剂分为氧化性杀生剂和非氧化性杀生剂，非氧化性杀生剂常用 的有季铵盐类杀生剂和戊二醛、异噻唑啉酮等。每一种杀生剂的杀生机理一般来 说是不一样的“…。 (1)氧化性杀生剂 冷却水系统中常用的氧化性杀生剂有：氯、次氯酸盐、氯化异氰尿酸、臭 氧、溴及溴化物等。氧化还原电位是评价氧化性杀生剂性能的一个重要指标， 氧化还原电位越大，说明该类杀生剂的作用越强，同时对有机物的分解作用越 强。各种氧化型杀生剂的氧化／还原电位如表l。 衾1氧化性杀生剂的氧化／还原电位…’ 冷却水系统中最常用还是氯类杀生剂，如氯气、优氯净、次氯酸盐等，它们 在水中产生次氯酸，次氯酸是一种极强的氧化剂，它容易扩散通过微生物的细胞 壁，与原生质反应，与细胞的蛋白质生成化学稳定的N—c键，从而起到杀生作 用mⅢ。 (2)季铵盐类杀生剂 长碳链的季铵盐是阳离子表面活性剂，如二甲基苄基十二烷基季铵盐。季铵 硕士学位论更 盐的杀菌作用应归功于其正电赫。这些正电犄与微生物细胞壁上带负电的基团生 盛毫贽穗，鼠面在缯匏壁上产生瘟力，导致海蟹箨援巍纲藏静琵亡”1。另井杀生 剂的分子结构具有不对称性可提高杀生剂的处理效果““，如双季铵盐型杀菌剂 MOA。 但攀谨盐的阳离子表面活健翁在冷却承系统中产雯一些不利影响，如与常硝 的阴离予缓蚀阻垢剂如HEDP、ATMP等作用，形成浑浊，降低了有机磷药剂和杀 生裁弱有效浓痘，觚薅影响了零处理的效暴“”。运年慕穗开菱了一系剜{s系列 杀生剂，如两性季铵内盐TS781和长碳链敝零铵盐TS838，它们的杀菌效果较好 【-6IT： (3)异噻疆漆酮 异嚷唑啉酮(isothiazolone)是一类较新的杀生荆。它是通过断开细胞和 藻类蛋爨质的键，且憝逐速穿遂熬辫在冷却农系统中设每表露上弱生物膜，对生 物膜下斯的微生物避行有效的控制”1。异噻唑啉酮具有较宽的pH适用范围内、 良好的相容性、低泡、低毒、可降解等特性，因丽得到广泛的应用。 (妨寝=释 戊二醛(glutaraldehyde)是美国联合碳化物公司开发的产品，是一种广 谱蓉生裁。它是通过侵袭和改变蛋白质巯基年鞋酶的合成反应丽破坏细胞的功能， 能有效的抑制产生硫化氢的腐蚀性细菌，适绡的温度粕PH范翟狠广，对盐粪宥 良好的相容性，但遇剐氨、伯胺裟、铵盐和除氧剂时会必去活性“”。 1。1。2缓蛙隧嚣裁 常用的阻垢剂有聚磷酸盐、有机膦酸盐、膦羧酸、有机膦酸酯、聚羧酸等， 它们主婪是通过其阴离子与水中的钙、镁离子螯合而起作用的，且具存临界值效 应，即只需要几mglL的有枫磷酸蕊可阻阻止凡百mg／L的璇酸钙茨生沉淀8”。 有机膦酸是国外20世纪60年代后期才开发的新产品，相对于无机磷酸盐(如 聚磷酸楚)，其优点怒鹱显的，如较努赡热稳定蛙、耐水鳃性积匿蟾缓蚀毙力。 三羧酸(PBTCA)是目前使用最蛰遍的缓蚀阻垢剂。 但是，随着使羁靛增多，ATMP的～些缺点赣暴莛出采。它对氧纯注系皇翔缀 敏感，不耐余氯，其氯原子会同氯反应，分解成正磷酸盐。且ATMP有可能加逋 第一章前言 有色金擒的腐蚀。HEDP的情况要比ATMP要好一些，但分子上的羟耀仍易受卤素 攻击，霹麓馥氧纯黩蕊生裁蜃分解。PBTCA与ATMP霸HBDP相昆露氧化往系生瓣 较稳定，在停留时间长的系统中也可使用，且对钙离子的容忍度大大地提高了， 可适用于更硬的水系统中“”。 2一麟酸基丁烷一i，2，4一三羧酸(PBTCA)相对来讲，更适合较离硬度和碱痰 的水质，且具有良好的抗氯性能，因而得到广泛的使用；羟基膦酸乙酸(HPA) 是一