过渡金属小团簇与NO和O2相互作用密度泛函理论的分析.pdf

摘要 随着团簇研究的不断深入，金属团簇和小分子气体相互作用的研究越来越受 到人们的广泛关注。小分子气体对于金属团簇的结构和性质都有一定的影响。因 此，人们期望从理论上揭示金属团簇和小分子气体相互作用的形成机理和稳定性 规律，为这些团簇化合物的应用提供理论基础与指导。 本论文中，我们利用GAUSSIAN09软件计算程序包，采用密度泛函理论∞FT) 的杂化密度泛函B3LYP方法，在充分考虑了自旋多重态的基础上分别研究了 质，得出以下结论： 基态结构、电子态和频率。计算结果和已有的相关实验或计算结果基本一致。随 着元素周期表从左向右，NO分子与3d过渡金属二聚体相互作用的配位形式从 周期表从左向右，基态结构M2NO的N．O伸缩振动频率逐渐增大，而N．O键长 逐渐减小。 其次研究了Ti。团簇与02分子的相互作用。计算结果表明，两个氧以分离的 原子状态吸附在金属团簇的表面，呈现出以一个钛原子为中心的0．Ti．O的相邻 吸附形式。中性团簇和阴离子团簇的能量最低结构相似，但是阴离子团簇能量更 低。稳定性分析表明Ti。02具有很高的稳定性，特别是Ti02和Ti702。基于最低 能量结构，讨论了团簇的电子结构和磁性，发现电子从Ti原子向O原子转移， Ti．3d、Ti．4s和O．2p呈