壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸-应用化学.PDF

第%% 卷第# 期 应用化学 \,- %% 8, # %$$# 年# 月 ! ! ! UK(8AVA ]^P8)_ 7 )_(A5 UKA6(VOP‘! ! ! 6B[ %$$# 壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸 # 李三华! 刘! 蒲 ! 王! 岚 （郑州大学化学系! 郑州#$$#% ） 摘! 要! 水杨醛与壳聚糖反应制得壳聚糖席夫碱配体，再与钯盐反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。以碘代苯 （’( ）与丙烯酸（)) ）偶联生成肉桂酸为模型反应，研究了该催化剂的催化性能。考察了不同反应条件（反应 温度、原料比、催化剂用量、缚酸剂种类及用量、溶剂）对该反应的影响，由此确定了该催化反应的最佳反应条 件： ’( *$ ++,- ，!（’( ）. !（)) ）/ *.*0 # ，三乙胺用量%1 ++,- ，催化剂$0 * 2（3 质量分数为%4 ），以567 为 溶剂，8 气保护下1$ 9 反应1 ’ ，产率达:$0 14 。该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤，重复使用; 次仍有较高的 % 催化活性。 关键词! 壳聚糖，席夫碱钯催化剂，肉桂酸 中图分类号： $#?$:?$ ;= =! ! ! ! ! 文献标识码：)! ! ! ! ! 文章编号：*$$$?$#*@（%$$# ） 钯均相催化KHIL 反应因其高活性、反应简单，而被广泛研究［* M =］。但由于此类催化剂不易分离回 收，钯流失严重，对环境不利，生成的钯黑污染反应产物，其应用受到限制。为此开发了负载型钯催化 剂，使KHIL 反应的非均相催化得到迅速发展［ ，# ］。 壳聚糖是一种天然高分子材料，不溶于有机溶剂，结构单元中含有羟基、氨基，对一些金属离子具有 极好的螯合能力，可用作载体制备可分离回收的多相催化剂［; M @ ］。我们曾以壳聚糖为载体［: ，*$］，制备了 用于KHIL 反应的壳聚糖钯多相催化剂，但该催化剂重复使用次数不够理想。本文用水杨醛改性壳聚糖 形成席夫碱高分子载体，利用席夫碱及水杨醛羟基的配位性，将此聚合物与钯盐配位得到壳聚糖席夫碱 钯催化剂。以碘代苯与丙烯酸偶联生成肉桂酸为模型反应，研究了该催化剂的催化活性。考察了不同 因素对该反应的影响，得到了最佳反应条件；并考察了该催化剂的重复使用性能。 ! 实验部分 ! ! 仪器和试剂 HNLCJ A-+HN 7O?(P *1#$ 型红外光谱（美国），QRN 压片；RNDLHN 5S?$$ 型超导核磁共振谱仪（德 国）；SO) 显微熔点测试仪，温度计未经校正。壳聚糖，脱乙酰度 T :%4 ；3U-% ，3 质量分数不少于 #:4 ；水杨醛，化学纯；其余试剂均为分析纯，使用前未经处理。 ! # 催化剂制备 壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备反应如下式： VI’H+H *! NHEBNBWC,J ,X I’CW,YBJ YI’CXX?ZBYH I,,N3CJBWH3 EB--B3CD+ IBWB-[YW %$$?$@?* 收稿，%$$?**?%= 修回 河南省自然科学基金资助项目（$***$=$:$$ ） 通讯联系人：刘蒲，女，*:;# 年生，博士，教授；A?+BC- ：-CDEDF GGD H3D IJ ；研究方向：有机催化化学及功能高分子材料 $ 第% 期 李三华等：壳聚糖席夫碱钯催化碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸 5,% ! # !$ 壳聚糖席夫碱的合成$ 将% ’ ( 壳聚糖置于三口烧瓶中，依次加入!%) *+ 甲醇、!% *+ 乙酸及 , - *+ 水杨醛，加热回流!) .，冷却过滤，用甲醇洗至滤液无色，干燥得到黄色粉末状固体。 ! # #$ 壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备$ 取! ( 壳聚糖席夫碱在/- *+ 0123 浓度