炔烃的鉴定乙炔银白色丁炔银白色.PPT

第四章 炔烃和二烯烃 三、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烯烃相似，也随着相对分子质量的增加而有规律的变化。其沸点比对应的烯烃高10-20℃，相对密度比对应的烯烃稍大。在水里的溶解度也比烷烃和烯烃大些。详见P80表4-1。 1、亲电加成 炔烃与烯烃一样，与卤素、氢卤酸可发生亲电加成反应。炔烃虽较烯烃多一个π键，但与亲电试剂的加成却较烯烃难进行。与卤化氢加成需要在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。与卤素加成容易进行,烯烃比炔烃更容易加成。 五、乙炔 乙炔是基本有机合成原料。 1、制法 3C+CaO CaC2+CO↑ CaC2+H2O C2H2+Ca(OH)2 也可由烃类裂解制乙炔。 2、性质 乙炔的聚合反应 六、炔烃的制备 1、由二卤代烷脱HX 2、由炔化物与卤代烃偶联 作业：P98习题 1、2、6、8、9、10、11。 2、二烯烃的命名 1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。 2）顺反异构体的命名用Z，E标定。 二、二烯烃的结构与稳定性 1、丙二烯的结构 根据分子轨道理论，1，3-丁二烯的四个P轨道可以组成四个π电子的分子轨道，其中两个成键轨道（Ψ1、Ψ2），两个反键轨道（Ψ3、Ψ4）。 四个分子轨道中，能量最低的分子轨道没有节面，节面的数量越多，轨道的能量也越高。四个电子排布在两个成键轨道中，这说明四个π电子的分布不是局限在1、2碳原子和3、4碳原子之间，而是分布在四个碳原子上。这种分子轨道叫离域轨道，这样形成的键叫离域键。 三、丁二烯和异戊二烯 1、1，3-丁二烯 1，3-丁二烯常简称为丁二烯，是无色稍有香味的气体，沸点-44℃，微溶于水，易溶于有机溶剂。较单烯烃易发生聚合反应，聚丁二烯是最早人工合成的橡胶。 2、异戊二烯 异戊二烯的系统名称为2-甲基-1，3-丁二烯，，但常用其俗名。异戊二烯是无色稍有刺激性气味的液体，沸点34℃，难溶于水易溶于有机溶剂。异戊二烯是天然橡胶解聚后取得的单体。 nCH2＝C－CH＝CH2 (CH2－C＝CH－CH2)n 第三节 共轭效应 一、共轭效应的产生和类型 共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。共轭效应的产生有赖于共轭依稀中各个σ键都在同一个平面上，这样才能使参加共轭的p轨道互相平行而发生重叠，形成分子轨道。如果这种共平面性受到破坏，共轭效应就随之减弱，或者完全消失。 类型：π-π共轭效应、p-π共轭效应、σ-π超共轭效应。 第四节 速率控制与平衡控制 在有机化学反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，通过缩短反应时间和降低反应温度来控制主要产物的，即为速度（动力学）控制。  利用平衡达到控制主要产物的，即为平衡（热力学）控制。 上述1，3-丁二烯的1，2-加成是速率控制的反应，而1，4-加成是平衡控制的反应。 作业：P99-100习题 12、13、14、15、16、18、19。 Y1 Y2 图4-7 丁二烯分子轨道 图4-7 丁二烯分子轨道 Y3 Y4 nCH2＝CH－CH＝CH2 (CH2－CH＝CH－CH2) 丁二烯的制取方法参阅教材92，重点掌握： CH3CH＝CHCH3 CH3CH2CH＝CH2 － － n 催化剂 ＋ O2 CH2＝CH－CH＝CH2 Sn或Sb氧化物 400-500℃ － － CH3 CH3 ︱ ︱ 合成天然橡胶 四、共轭二烯烃的反应 1、 1,4-加成反应 （1）反应 影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。 1，4加成产物热稳定性好，故温度较高有利于 1,4-加成，如上述反应。 （-80℃） （80％） （40℃） （80％） 具有一般碳碳双键的性质,由于二个双键之间只隔一个单键,彼此之间相互影响,其性质又有特殊性。 （2）机理 4 3 2 1 2、双烯合成反应 (或称 Diels-Alder 反应) 双烯体 亲双烯