烯烃31知识要点烯烃的结构与命名中山大学新华学院.PDF

有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 第三章 烯烃 3.1 知识要点 1． 烯烃的结构与命名 1) 烯烃碳原子的杂化与烯烃的结构 2 烯烃这一类化合物的结构特点是，分子中含有 sp 杂化的碳原子，这样的两 2 个碳原子各用一个 sp 轨道相互结合形成一个碳碳 σ键，而每个碳原子的其余两 2 个 sp 轨道分别与原子 （或基团）A 和 B 结合形成 C －A、C －B σ键。但两个碳原 2 子上仍各保留一个电子在 p 轨道中。由于碳原子的三个 sp 杂化轨道同处在一个 平面上，而其 p 轨道与次平面垂直，两个 p 轨道相互平行时，体系的能量较低， 只有在这种情形下两个 p 轨道才能最大限度地重叠，形成 π键，产生含有碳碳双 键的稳定分子。 2）烯烃的系统命名、顺反异构、ZE 标记法与次序规则 （1）烯烃的系统命名。①先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链 中所含碳原子数把该化合物命名为某烯。②主链编号时需从离双键近的一端开 始，使双键碳原子编号较小。③要用阿拉伯数标明双键的位置，并写在烯的名称 前面；取代基所在碳原子的编号写在取代基之前，取代基也写在某烯之前。④超 过十个碳原子时，烯前要加碳字。⑤顺反异构的顺、反字样写在全名的最前边。 顺反异构指的是若两个双键碳原子所连原子或基团彼此有相同者，在双键同一侧 称为顺式构型，在相反的一侧为反式构型。顺反异构体特别对于双键的两个碳上 没有相同的原子或基团的可用 Z、E 的方法表示，即按顺序规则，两个双键碳原 子上的两个原子序数大的原子 （或基团）同在双键一侧的叫做 Z 型 （德文， Zusammen，在一起之意）；在两侧的，叫做 E 型 （德文，Entgegen，相反之意）。 2． 烯烃的主要化学性质 1) 加成反应 加成反应是一种有机化学反应，它发生在有双键或叁键的物质中。加成反应 进行后，重键打开，原来重键两端的原子各连接上一个新的基团。加成反应一般 是两分子反应生成一分子，相当于无机化学的化合反应。根据机理，加成反应可 1 有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 分为亲核加成反应，亲电加成反应，自由基加成，和环加成。亲电加成反应是烯 烃的加成反应，又叫马氏加成，由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加 成，氢加在氢多的碳上”。 2) 氧化反应 烯烃的氧化反应主要有①高锰酸钾氧化。用稀 KMnO 的中性或碱性溶液，在 4 较低温度下氧化烯烃，产物是邻二醇；如果用浓度较大的 KMnO 的酸性溶液，结 4 果是得到双健断裂产物。KMnO 氧化烯烃的简单记忆法 ： 4 R R KMnO4 R R C=C C=O + O=C R H R 酮 醛 H KMnO4 R O=C