第06配位滴定法.PPT

不同pH值下EDTA的主要存在型体 作业 P164-165 13,15,19,21,25,26 酸效应曲线的应用 ※ 确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。 ※ 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； ※ 利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。 ※ 利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值pHmax； ※ 还要考虑指示剂的使用的pH范围。 lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 指示剂 铬黑T(Eriochromeblack T-EBT)EBT本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 3 金属离子指示剂的应具备的条件 二、金属离子指示剂的选择 在化学计量点附近，被滴定金属离子的pM产生突跃，要求指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化。 M + In MIn 常用金属指示剂 常用金属离子指示剂 1. 铬黑T(EBT) (EBT- eriochromeblack T) H2In- H+ + HIn2- pKa2 = 6.30 红色 蓝色 HIn2- H+ + In3- pKa3 = 11.60 蓝色 橙色 它与金属离子形成的配合物为酒红色 使用范围: 6.30pH11.60 通常使用pH=9的氨性缓冲溶液 2.二甲酚橙(xylenol orange--XO) 3. PAN (pyridine azo (2-hydroxyl) naphthol) pKa1=1.9 pKa2=12.2 H2In+ HIn H+ + In- 黄色 黄色 淡红色 它与金属离子形成的配合物为红色, Ni2+封闭作用. 使用范围:pH＝1.9 ～ 12.2 4. 钙指示剂 三、金属指示剂的封闭与僵化 一、 配位滴定曲线(Titration curves of complexation) 设滴定过程中金属离子M和Y的总浓度为cM和cY。 M + Y = MY MBE：[M] + [MY] = CM (1) [Y] + [MY] = CY = a CM (2) (3) 为了求出[M]，应先求出[MY]和[Y] 由（1）和（2）式可得： [MY] = CM - [M] （4） [Y] = a CM - CM + [M] （5） 将（4）和（5）式代入（3）式，经展开和整理得到: Kt[M]2 + [KtCM(a-1)+1][M]-CM = 0 （6） 未滴定前：[M] = CM, pM=pCM 化学计量点时：a =1.00，（6）式简化为 K’MY[M]2SP + [M]SP - CSPM = 0 （7） 因一般配位滴定要求KMY≥107，cM=0.010mol/L 用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.0100mol/L Ca2+溶液，计算在 pH=10.00时化学计量点附近的pCa值。 pH值等于10.00时，滴定曲线的计算： CaY2-配合物的KMY=1010.69 表查得pH=10.00时， lgαY(H)=0.45 所以 lgK’MY=lgKMY- lgαY(H) =10.69-0.45 =10.24 滴定前 体系中Ca2+过量： [Ca2+]＝0.02mol·L-1 ∴ pC