05 烯烃新.pptVIP

一、炔烃的结构 1. CH?CH + HOC2H5 C=C=C （累积二烯烃） CH2=CH（CH2）nCH=CH2 （孤立二烯烃）n≥2 CH2=CH-CH=CH2 （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 1，3-丁二烯的结构 共轭二烯的化学性质 3、成对或非成对的电子数目不变 互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。 互变异构 炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小。 (三)炔烃的加氢和还原 R-C?C-R’ H2/Ni, or Pd, or Pt RCH2CH2R’ H2/ Pd-CaCO3 or Pd-BaSO4 orNiB 硼氢化 RCOOH ~0oC Na, NH3 LiAlH4 (THF) (90%) (90%) (82%) 1 催化加氢 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成烷烃，反应难以停止在烯烃阶段。 用活性较低的催化剂(常用的是林德拉催化剂)，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。 顺式加氢 2用碱金属和液氨还原 反应式 Na, NH3 反应机理 NH3 NH3 - 反式加氢 *1 钠的液氨溶液的制备 Na + NH3(l) Na + + e- (NH3) Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液 *2 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 *3 与制NaNH2的区别 Na + NH3 (液) NaNH2 低温 蓝色是溶剂化电子引起的。 Fe3+ 说 明 R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。烷烃(乙烷)〈 烯烃(乙烯) ? 氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 酸性 （四）末端炔烃的酸性 1．炔氢的反应 与炔碳相连的氢（简称炔氢）具微酸性，与金属钠作用放出氢气并生成炔钠。乙炔与过量的钠可生成乙炔二钠。 乙炔是一个很弱的酸，它的酸性比水和醇小得多，而比氨强。 炔烃（H）RC≡CH能与强碱氨基钠反应生成炔钠，称金属炔化合物。它可与伯卤代烷反应，制备更高级的炔烃。 R-C?CH R-C?CCu R-C?C Ag R-C?C Cu R-C?C Ag R-C?CH + AgNO3 R-C?CH + Cu2(NO3)2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl HNO3 HNO3 纯化炔烃的方法 鉴别 2 鉴别方法 RC?CR’ KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5） KMnO4（H2O，100oC） KMnO4（HO-，25oC） RCOOH + R’COOH (1) O3 (2) H2O, Zn BH3 H2O2 , HO- RCH2CR’ = O 五 炔烃的氧化 RCOOH + R’COOH RCOOH + R’COOH RC?CH BH3 0oC H2O2 , HO - RCH2CHO B H 2 H C C R H 定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应称为炔烃的亲核加成。 炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。 炔烃的亲核加成 常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-） 碱，150-180oC CH2=CHOC2H5 聚合，催化剂 粘合剂 HOC2H5 2. CH?CH + CH3COOH 3. CH?CH + HCN CH2=CH -CN Zn (OAc)2 150-180oC CH2=CH-OOCCH3 聚合，催化剂 H2O 乳胶粘合剂 现代胶水 CuCl2?H2O, 70oC 聚合，催化剂 人造羊毛 定义：含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 一、二烯体的分类和结构 Ⅲ、二烯烃 双烯体异构现象 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 无法改变的S-顺构象 无法改变的S-反构象 二