环己二胺缩邻香兰素稀土配合物的合成、结构及磁性研究-有机化学专业论文.docxVIP

分类号 U D C 密级 垒 殛 ． 舅嚣庐夕擎‘ 博士研究生学位论文 环己二胺缩邻香兰素稀土配合物 的合成、结构及磁性研究 申请人：栾芳 学 号：1121741 培养单位：化学化工与材料学院 学科专业：有机化学 研究方向：功能金属有机材料 指导教师：李光明教授 完成日期：2015年03月28日 万方数据  环己二胺缩邻香兰素稀土配合物 的合成、结构及磁性研究 万方数据  Synthesis，Structures and Magnetism of N，N，．bis(3-methoxy-salicylidene)cyclohex ane一1，2一diamine Lanth anide Complexes 万方数据  中文摘要 中文摘要 类Salen稀土配合物以其独特的结构多样性，优良的磁学性能等特点，在高 密度存储、量子计算等领域有着潜在的应用价值，受到了人们的广泛关注。本文 选用半刚半柔的六齿类Salen环己二胺缩邻香兰素(H2L)与不同的稀土盐在不同 的反应条件下合成了5类25个环己二胺缩邻香兰素稀土配合物。通过煳寸线单 晶衍射确定了25种稀土配合物的分子结构，采用元素分析、紫外吸收光谱、红 外吸收光谱、差热热失重分析、粉末X_射线衍射等手段对所合成的配合物进行 了表征，并系统研究了25个配合物磁学性质。具体研究内容如下： 以环己二胺缩邻香兰素(H2L)与硝酸稀土盐反应，合成了5个零维同构的硝 酸单核稀土配合物[LnL(N03)3]-CH3CN(Ln=Dy(1)，Tb(2)，Ho(3)，Er(4)，Yb (5))，结构分析表明，该系列配合物中心稀土离子均为十配位十六面体几何构型； 磁学研究表明，配合物1在加场时出现频率依赖，并伴有明显慢弛豫，能垒拟合 值为23．15 K，为首例合成的类Salen单核镝配合物场致单分子磁体。以环己二 胺缩邻香兰素0-12L)与高氯酸稀土盐反应，合成了6个零维同构的高氯酸双核稀 土配合物[Ln2L2(Cn30)3]C104·2CH2C12‘2CH30H(Ln=Dy(6)，Tb(7)，Ho(8)，Er (9)，Yb(10)，Gd(11))，结构分析表明中心两个稀土离子以两个酚氧和一个甲氧基 氧桥联，形成梭形内核结构；配合物6零场下出现单分子磁体特征的慢磁弛豫现 象，能垒为21．71 K。以环己二胺缩邻香兰素(H2L)与氯化稀土盐在三乙胺作用下， 合成了4 个零维同构的氯化四核稀土配合物 【L114(L娩(HL)2C]2(f13-OH)212Ch(OH)2。3CH3CH20H。H20(Ln 2 Dy(12)和Eu(13))、 tLn4(L)2(HE)2C 12(f13一oI-I)2]cr2·5CH30H‘4CHECl2(Ln=Tb(14)和Ho(15))，结构研 究表明，此系列配合物为中心对称结构，稀土离子呈八配位扭曲双帽三棱柱(C2v) 和九配位扭曲单帽反四棱柱(C4v)两种配位模式，氯原子端基配位；磁学研究表 明，配合物12零场下出现双弛豫，有效翻转能垒拟合值达55．71 K，为目前己报 道类Salen四核稀土配合物中最高能垒。以环己二胺缩邻香兰素(H2L)与硝酸稀 万方数据  黑龙江大学博士学位论文 土盐在三乙胺作用下反应，得到7个零维同构的硝酸四核稀土配合物 皿114(L冼mL沈∞03)2以3--OH)2](N03)2．4H20(Ln=Dy(16)，Tb(17)，Ho(18)，Er(19)， Gd(20)，Eu(21)，Yb(22))，结构研究表明，此系列配合物结构与配合物12—15类 似，硝酸根端基配位；磁学研究表明，配合物16零场下出现慢弛豫，有效翻转 能垒拟合值48．14 K，配合物18加场出现较好的慢弛豫信号。以环己二胺缩邻香 兰素(H2L)与高氯酸稀土盐在三乙胺作用下合成了3个零维同构的高氯酸四核稀 土配合物： 【Dy4L2(HL)2(C2H5COOH)2(f13-OH)2]C104。CH2C12 (23)、 阻n4L2(HL)2(C104)2(f13-OH)2]C104·2CH2C12 CLn-Tb(24)和Ho(25”。结构分析表 明，配合物24和25的结构与配合物12-22的结构类似，高氯酸根参与端基配 位，中心离子两两对称；磁学研究表明，配合物23零场下出现频率依赖，但未 表现出慢磁弛豫现象。 关键词：环己二胺缩邻香兰素；稀土配合物；合成；结构；磁性 万方数据  Abstract Abstract With potential application in high-density information storage and quantum computing Salen-type lanthanide complexes have att