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三、理化性质 碱性 碱性 1. 碱性的来源 2. 碱性强弱的表示方法 3. 影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 3.影响碱性强弱的因素 （3）立体因素 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 互变异构的条件： ① 环叔胺分子，氮原子的α、β位有双键； ② 环叔胺分子，氮原子的α位有-OH； ③ 处于稠环桥头的N，不能异构化。 3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱： 比较碱性强弱： 四、提取分离 （一）提取 1. 酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2. 醇类溶剂提取法 3. 与水不相混溶的有机溶剂提取法 1. 酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法 1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法 （二）分离 Alk碱性不同——pH梯度萃取法 确定pH值的方法 ① 缓冲纸色谱 Alk碱性不同——pH梯度萃取法 Alk碱性不同——pH梯度萃取法 Alk碱性不同——pH梯度萃取法 Alk碱性不同——pH梯度萃取法 提取分离实例——长春碱与长春新碱 * * 中药化学 （13） 2. 碱性强弱的表示方法 连接供电基团则使碱性增强。 A B a b 氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。 氮原子孤电子对处于P~?共轭体系时，碱性减弱。 诱导——场效应：碱性降低。 叔胺分子——碱性降低 但如：苦参碱——使碱性增强 若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。 （指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键） N原子处在稠环的“桥头”——张力较大 生药 H+/H2O 药渣 Alk ? OH-/H2O H+/H2O OH- 弱碱及杂质 亲水性Alk 阳离子：碱性强，吸附强，洗脱能力强 阴离子：酸性强，吸附强，洗脱能力强 两性物质：酸性介质中带正电荷 碱性介质中带负电荷 用阳离子交换树脂，一般采用酸性体系 用阴离子交换树脂，一般采用碱性体系 洗脱剂：酸（HCl），碱（NaOH），盐（NH4Cl） 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 单体Alk的分离 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质