环境激素在水产品中存在状态研究及其提取测定-分析化学专业论文.docxVIP

烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 烟台大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明： 所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的作品或成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。 论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权说明 本人完全了解烟台大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，即： 按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本； 学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务； 学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文； 在非保密的论文范围内，学校可以公布论文的部分或全部内容。 （保密论文在解密后遵守此规定） 论文作者签名： 导师签名： 日期： 年 月 日 版权声明 任何收存和保管本论文各种版本的单位和个人，未经本论文作者同 意，不得将本论文转借他人，亦不得随意复制、抄录、拍照或以任何 方式传播。否则，引起有碍作者著作权之问题，将可能承担法律责任。 62 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 摘要 随着水污染的日益严重，水产品的质量与安全问题也逐步引起人们的关注； 环境激素具有很强的污染性，并能被积累于周围的环境中。目前关于此类化合物 在水产品方面的分析检测及研究报道较少。因此建立水产品中雌激素的分析方法 是十分必要的。由于复杂基质样品的干扰因素较多且难以去除，因此前处理过程 是制约药物检测的关键问题。论文对上述问题进行了详细的综述，用分子荧光猝 灭法研究了几种环境激素污染物与蛋白质之间的结合作用，进而考察了蛋白质对 萃取水产品中环境激素的影响。使用双水相、改进 QuEChERS 方法处理样品， 步骤简化、有机溶剂用量少、环境友好。结合 GC-MS、HPLC 对实际样品检测， 结果令人满意。 论文主要分为四部分： 第一部分：对环境激素的由来、危害及检测方法进行综述，并简单介绍了环 境激素的几种前处理手段。阐明了本论文的研究背景及意义。 第二部分：异丙醇-无机盐-水双水相萃取方法对样品进行前处理，结合气相 色谱-质谱法建立了一种环境友好型检测水产品中邻苯二甲酸酯的方法。利用荧 光猝灭法与 GC-MS 研究了邻苯二甲酸酯类（PAEs）在以蛋白质为主要基质的水 产品中的存在状态，探讨了蛋白质对 PAEs 萃取率的影响。结果表明，PAEs 可 通过氢键和范德华力与蛋白质牢固结合；体积分数为 80%的异丙醇水溶液可引起 蛋白质缓慢变性、使结合的 PAEs 充分离解，通过异丙醇-无机盐-水双水相体系 实现 PAEs 的高效萃取。由于 80%的异丙醇水溶液极性较强，因此分相后有机相 中脂溶性杂质较少，大大简化了后期萃取液净化步骤。涡旋离心后取上清液，分 别加入无水 MgSO4、N-丙基乙二胺（PSA）去除水分与杂质，离心后直接进样 进行 GC-MS 检测。该方法用于水产品中五种 PAEs 的测定，回收率为 81.9%～ 92.7%，相对标准偏差为 1.2%～4.8%。 第三部分：QuEChERS 方法一般选用乙腈作为提取剂，本文用乙醇代替乙腈 来改进 QuEChERS 方法，结合气相色谱-质谱检测技术，检测水产品中邻苯二甲 I II II 酸酯，使该方法更加环保。利用荧光猝灭法与 GC-MS 研究了邻苯二甲酸酯类 （PAEs）在以蛋白质为主要基质的水产品中的存在状态，探讨了蛋白质对 PAEs 萃取率的影响。结果表明，PAEs 可通过氢键和范德华力与蛋白质牢固结合；体 积分数为 80%的乙醇水溶液可引起蛋白质缓慢变性、使结合的 PAEs 充分离解。 利用乙醇改进 QuEChERS 方法萃取样品中 PAEs，萃取环境更加温和，更加环保。 该方法用于水产品中五种 PAEs 的测定，回收率为 81.77–90.5%，检出限为 2.53 ～9.61 μg/L，相对标准偏差为 1.15%～4.85%。该方法成功应用于鱼、虾及 牡蛎中 PAEs 的检测，结果令人满意。 第四部分：利用乙腈-盐-水双水相萃取结合高效液相色谱，提出一种环境友 好型检测水产品中酚类雌激素（双酚 A、壬基酚、辛基酚、己烯雌酚）的方法。 利用荧光猝灭法与 HPLC 研究了雌激素在以蛋白质为主要基质的水产品中的存 在状态，探讨了蛋白质对雌激素萃取率的影响。结果表明，雌激素与蛋白质牢固 结合；体积分数为 80%的乙腈水溶液可引起蛋白质缓慢变性、使结合的 PAEs 充 分离解，通过乙腈-无机盐-水双水相体系实现雌激素的高效萃取。涡旋离心后， 取上相溶液，加入 N-丙基乙二胺（PSA）去除杂质后直接进样进行 HPLC 检测。 经离心分离