钢铁及钢铁镀锌表面无铬钝化处理技术研究-环境科学专业论文.docxVIP

西安建筑科技大学硕士论文 西安建筑科技大学硕士论文 2 2 的工艺 〈铸造、焊接、锻造、机加工等)性能.可以说，人类社会 的文明和发展 与金属材料的使用、发 展与进步有着极为密切 的关系.但是金属材料及其制品会 受到各种不同形式的 损坏 ，其中最重要、最常见的损坏形 式就是断裂 、磨损和腐 蚀。 钢铁腐蚀造成的损失足 巨大的l坷。英国政府组织的一个调查委员会 ，在 1971 年发表的HQar 报告中指出:在英国，每年因腐蚀造成的直接损失达 13.65 亿英 镑，占英国国民经济生产总值的 3.5%. 在美国，由汽车排气系统的腐蚀而造成 的经济损失，估计每年达五亿美元.根据美国国家标准用调查，美国在 1975 年 防蚀费用是 700 亿美元.在日本按金属腐饱量估计，每年造成的钢铁损失 ，相当 于 400 万吨。而在我国，每年金 属腐蚀造成的经济损失约占 国民生产总值的 4 % ， 腐蚀损失甚至超过了火灾、风灾和地震造成损失的总和 。据统计，世界上每年因 腐蚀而报废的钢铁制品的重量，大约相当于钢铁年产量的 三分之一，其中约占年 产量百分之十的废品不能回收重炼。这无论对资源或能源来说，都是一 个巨大的 损失。 . 此外，由于钢铁构件的腐蚀，造成漏气漏液、停 工停产、产品变辰、环境 污染、甚至人身伤亡等间接损失，有时比直接损失还要大.图 1 所示为常见的钢 铁管道腐蚀。 多领域 ，都出现了很严重的腐蚀现象。 2008 年 l 月 24 日总部位于布鲁塞尔的国 际钢铁协会(IISI)公布 ，2007 年中国以 4.89 亿吨再次成为全 球第一大粗钢产量坐 产国。因此，如何运用科学技术经济而安全的肪J.t，控制或减轻钢铁材料的腐蚀， 对于我国的经济建设和发尉，是具有军大意义的。 1.2.2 钢铁表面铭酸盐钝化处理技术 目前大多数工业应用的金属及镀层金属(如铁、钵、铝、锡、铅、镜等及其 合金)均可通过形成化学转化膜来保护其表面 e 用于提高耐蚀性的化学转化膜技 术主要有锚酸盐钝化和磷化等。其中铭酸盐钝化处理可形成恪/基体金属的混合 氧化物膜层，膜层中的铅主要以三价锚和六价锚形式存在，三价铭作为骨架 ，该 钝化膜不仅使金属与外界腐蚀因子隔离，而且 一旦钝化膜遭破坏，膜内的六价锚 会渗出与铸表面作用再次生成钝化膜，即该膜有自修复性 I3}，因而耐腐蚀性很高。 由于锚酸盐成本低廉，使用万便，因而铭酸盐钝化处理在钢铁、航空、电子和其 他部门得到了广泛的应用。电镀铸、热镀辞铜板因其耐腐蚀性好、价格较便宜而 被广泛应用于汽车、建材、家电、容器等领域。为了进一步提高耐腐蚀性，目前 儿乎所有的电镀辞、热镀钵铜板都采用了锚酸盐的钝 化处理。实际上在过去 100 年间锡酸盐作为性能优越的腐蚀抑制剂被广泛应用于金属表面处理行 业。如它可 用于镀锡铜板的钝化;金属表面镀锚的电解液;铮、锅、铜、铝、银的防锈剂: 阳极氧化处理的封孔剂;磷化处理后的防锈剂 ;电池材料等方面。其 中应用得最 广的还是电镀铸铜板的铭酸盐钝化处理，因为不经此处理，电镀辞钢板 的耐腐蚀 性剧减，极易产生白锈 水溶液中可稳定存在的锦离子有+吗3和+刊6两矜价态，其中 Cr(VI)的毒性最大 (大约是Cr(Ill)的 100倍). Cr(VI)是国际抗癌研究中心和美国毒理学会公布的致癌 物，是在美国环境保护局但 PA)排名第 17位的剧毒材料 [4J。经常接触大剂量的。 Cr(VI)会导致接触皮肤溃痛或出现不良反应，摄入过量的 Cr(VI)会引起肾脏和肝 脏受损、胃溃病或胃痊辈 ，甚至导致死亡。 Cr(VI)还会进入DNA遗传给下一代。 而且Cr(VI)非常稳定，可以在生物和人体中长期积聚。空气中 Cr(VI)含量超过 2nig/m3 ，就会使人感到不适，水中Cr(VI)含量大于O.lmg/L就会对人体产生毒害 作用;达lOOmg/L时就会使作物停止生长，甚至椒于死亡。六价锚电镀溶液中 Cr(VI) 含量通常为 lS0-400g/L， 所排放的废水中至少也有 200mg/L.己远远超过这 一标 准。再者，含六价锚的废物是 一种强腐蚀性介质，可对环境造成严重破坏 I匀。 随着环保意识的加强，铭酸盐将逐渐退出表面处理行业。因此研究和开发无 毒或低毒的环境友好型钝化 工艺以替代锚酸盐钝化工艺势在必行 (6-7) 。目前，无 锡钝化牙[1 三价络钝化己取得了积极的进展，三价铅钝化己应用于生产，并取得了 良好的效果，无锚钝化无疑是今后的发展方向。 1.2.3 欧盟 WEEE/RoHS 指令 1.2.3.1 欧盟 WEEElRoHS 指令介 绍(8-10) 4 4 锚酸盐作为 一种性能优越的腐蚀拥制剂，被金属表面处理行业