《第6章色谱分析法》-精品课件（公开).pptVIP

第六章 色谱分析法;第一节 概述 一、色谱法简介 ;石油醚;色谱法中: 起分离作用的分离柱称为色谱柱。 固定在柱内的填充物称固定相。 携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。 ;1．按两相状态分类;气相色谱流程图;液相色谱流程图;2．按分离过程机理分类 ;（2）分配色谱--利用不同组分在固定液和流动相两相中 有不同的分配系数来进行分离。 （气-液色谱、液-液色谱）;Date;（3）离子交换色谱--利用离子交换原理进行分离。 （离子色谱）。;二、色谱法特点 ;三、色谱过程 ;四、气相色谱常用术语 ;Date;2．基线 ;3．峰高h ;4．峰宽度Y和半峰宽度Y1/2 ;5．标准偏差σ ;6．保留值： ;（1）用时间表示的保留值 ;ii. 死时间tM：指不被固定相吸附或溶解的物质（如试样中混入的少量空气、甲烷等）的保留时间。如图15—6中的O?A?所示。;iii．调整保留时间 tR：指扣除了死时间的保留时间。如图15－6中的A?B所示。 即 tR＝tR－tM;（2）用体积表示的保留值;ii．死体积VM：色谱柱内除了填充物固定相以外的空隙体积、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。后两项较小、可忽略不计。 它与死时间的关系为： VM=tM·Fc iii．调整保留体积：指扣除死体积后的保留体积，即 VR=VR一VM 或 VR= tR·Fc;（3）相对保留值r12(也称选择性因子) ;7．分配系数K 定义: 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比称为分配系数。 ;8．分配比k (分配容量、容量因子）;k值也决定于组分和固定相热力学性质，它不仅随柱温和柱压变化而变化，而且还与流动相和固定相的体积有关。 ;9.分配系数K与分配比k的关系 ;10. 分配比与保留时间的关系 ;11.分配系数K及分配比k与相对保留值r2,1的关系;12.基本保留方程;例：用一根固定相的体积为0.148mL，流动相的体积为1.26mL的色谱柱分离A、B两个组分，它们的保留时间分别为14.4min、15.4min，不被保留组分的保留时间为4.2min，试计算：（1）各组分的容量因子（2）各组分的分配系数（3）AB两组分的选择因子rB,A;五、色谱分析理论（一）塔板理论 ; (2) 以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积。 (3) 所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 (4) 分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。;塔板理论指出： ;但由于死时间tM包含在tR中，而tM并不参加柱内的分配，所以理论塔板数、理论塔板高并不能真实地反映色谱柱的好坏。为此： 常用有效塔板数或有效塔板高度作衡量柱效能的指标。计算式如下： ;例1．已知某组分峰的峰底宽为40s，保留时间为400s，计算此色谱柱的理论塔板数。 解： ;例2．已知一根1米长的色谱柱，有效塔板数为1600块，组分A在该柱上的调整保留时间为100秒，试求A峰的半峰宽及有效塔板高度。 解： ;（二）速率理论 ;1．涡流扩散项A ; A=2λdp dP:平均直径 λ:填充不规则因子 上式表明，A与填充物的平均直径dP大小和填充不规则因子λ有关，与流动相的性质、线速度和组分性质无关。 为了减少涡流扩散，提高柱效，使用细而均匀的颗粒，并且填充均匀。 对于空心毛细管柱，不存在涡流扩散，因此A=0。;2．分子扩散项B/u（纵向扩散项） ;分子扩散系数为： B=2γDg 式中: γ称弯曲因子。它反映了固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情状。 空心毛细管,γ=1；填充柱色谱,γ 1。 Dg为组份在流动相的扩散系数（cm2/s）。;3．传质阻力项C·u ;气液色谱传质过程是指试样在气相和气液界面上的传质，由于传质阻力的存在，使得试样在两相界面上不能瞬间达到分配平衡，所以有的分子还来不及进入两相界面，就被气相带走，出现超前现象，当然有些分子在进入两相界面后，还来不及返回到气相，这就引起滞后现象，上面这些现象均造成谱峰扩宽。;对于填充柱，气相传质阻力系数Cg为：;在气液色谱中，液相传质阻力系数Cl为： ;4．流动相线速度对板高的影响 ;最佳流速的计