中药的化学的重点.docVIP

实用标准文案 精彩文档 总　论 一、提取 提取方法 适用 不适用 冷提法 浸渍法 热不稳定的、含淀粉等黏液质的 渗漉法 热提法 煎煮法 挥发性的、遇热易分解的 回流法 热不稳定的 连续回流法 水蒸气蒸馏法 挥发性的、热稳定的、水不溶性的（挥发性生物碱麻伪麻、小分子萘醌蒽醌、小分子香豆素） 升华法 游离蒽醌、小分子香豆素、咖啡因、单萜 超临界 水溶性的 二、分离与精制 依据 分离方法 溶解度 温度 结晶与重结晶 极性 溶剂法 酸碱性 沉淀法 沉淀试剂 分配比 液-液萃取法 分配柱色谱（正相、反相） 吸附性 色谱法 聚酰胺 大孔树脂吸附法 分子大小 凝胶过滤 膜分离法 解离度 离子交换法 沸点 分馏法 水提醇沉法（多糖或蛋白质）；醇提水沉法（树脂或叶绿素）；醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法（皂苷）；酸提碱沉法（生物碱）；碱提酸沉法（黄酮、蒽醌）。 聚酰胺吸附适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物；不溶于有机溶剂，对碱较稳定，对酸较差。可用于脱鞣处理。洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：　　水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液 大孔树脂洗脱液①水：单糖、鞣质、低聚糖、多糖；②乙醇：皂苷；③碱液：黄酮、有机酸、酚、氨基酸；④酸液：生物碱、氨基酸；⑤丙酮：中性亲脂成分。 葡聚糖凝胶Sephadex G只适于在水中应用。Sephadex LH-20常常起到反相分配色谱的效果。　　透析膜分为：微滤膜（0.025~14um）、超滤膜（0.001~0.02um）、反渗透膜（0.0001~0.001um）、纳米膜（2nm）。 第三节　中药化学成分的结构研究方法 　1、质谱（MS）：确定分子量及求算分子式。　2、红外光谱（IR）：特征官能团。　3、紫外-可见吸收光谱（UV-VIS）：共轭体系。　4、核磁共振谱（NMR）：氢谱及碳谱 第二章　生物碱 第一节　分类 　　生物碱的分类方法主要有3种，按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。　 （一）吡啶类：结构简单，很多呈液态。槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱、苦参碱、金雀花碱。　 （二）莨菪烷类：莨菪碱、古柯碱　 （三）异喹啉类　　1.简单异喹啉类　　2.苄基喹啉类　　（1）1-苄基异喹啉类：罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱等。　　（2）双苄基异喹啉类：汉防已碱等。　　（3）原小檗碱类：小檗碱（季铵碱）、延胡索乙素（叔铵碱）等。　　（4）吗啡烷类：吗啡、可待因、清风藤碱等。　 （四）吲哚类生物碱：吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平等。　 （五）有机胺类生物碱：麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。 第二节　理化性质 　三、溶解性　　（一）游离生物碱　　1.亲脂性生物碱：绝大多数叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性生物碱。　　2.亲水性生物碱　　（1）季铵型生物碱 　　（2）小分子生物碱 ：麻黄碱、烟碱 　　（3）生物碱N-氧化物 ：氧化苦参碱　　（4）酰胺类生物碱 ：秋水仙碱、咖啡碱　　3.具有特殊官能团生物碱　　（1）具酚羟基或羧基的生物碱：两性生物碱，可溶于酸水和碱水。具酚羟基者可溶于氢氧化钠等强碱性溶液，如吗啡；具羧基者可溶于碳酸氢钠溶液，如槟榔次碱。　　（2）具内酯或内酰胺结构的生物碱：喜树碱、苦参碱等。 4.溶解性无规律的：吗啡为酚性，但难溶于三氯甲烷、乙醚；石蒜碱难溶于有机溶剂，而溶于水；喜树碱不溶于有机溶剂，而溶于酸性三氯甲烷。　　（二）生物碱盐：一般易溶于水，可溶于醇类，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。　　四、碱性　　（1）杂化方式：四氢异喹啉＞异喹啉　　（2）电效应：苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱　　（3）空间效应：莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱　　（4）氢键效应　　五、沉淀反应　　1. 常用的沉淀试剂：碘-碘化钾、碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、饱和苦味酸、雷氏铵盐等。 第四节　含生物碱的中药实例 　　一、麻黄鉴别反应：1.二硫化碳-硫酸铜反应　2.铜络盐反应　　　三、川乌：二萜双酯型生物碱 第三章　糖和苷 第一节　糖的分类 　　　常见的单糖有：五碳醛糖（如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖）、六碳醛糖（如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖）、甲基五碳醛糖（如L-鼠李糖）、六碳酮糖（如D-果糖）、糖醛酸等。 第二节　苷的分类 苷类又称配糖体。其中糖部分称为苷元或配基，其连接的键叫苷键　　三、按苷键原子分类　　1.O-苷 （最常见的一类苷）　　（1）醇苷：红景天苷、毛莨苷。　　（2）酚苷：天麻苷、水杨苷。　　（3）氰苷：苦杏仁苷。　　（4）酯苷：山慈菇苷A。 红毛醇，水天酚，杏氰菇酯吲哚靛　　（5）吲哚苷：靛苷。　　2.S-苷