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年产27万吨高品质庚烯的工艺流程优化设计
年产2.7万吨高品质庚烯的工艺流程优化设计 设计者:伍沛亮 周传华 指导老师: 李秀喜 副研究员 1 项目概述 2 项目设计任务及设计方案的选择 3 生产工艺设计与优化 4 过程模拟与可行性分析 1 项目概述 随着经济全球化的发展,石油产品的市场需求量迅速提高,相关石油化学品物价上涨。庚烯是重要的石油产品,其应用范围很广泛。本论文以丙稀与丁烯为原料,采用Dimersol法共聚制备庚烯,并采用ProⅡ作为辅助手段对工艺流程进行了优化,获得纯度高于99.9%的庚烯产品。通过对项目建设投资、原料与燃料动力费等的经济衡算,其投资回收期为两年,资金在很短的时间内可以回收,低于行业的基准投资回收期的要求,所以该项目具有很大的可行性 庚烯的特点及应用 庚烯作为重要的石油产品,在工业快速发展的今天,其应用范围非常广泛,主要有: (1)生产高级醇原料。以α-烯烃羰基合成法和有机铝合成法生产庚醇,主要用于生产增塑剂。 (2)生产庚酸。用α-烯烃羰基氧化法合成庚酸,主要用于塑料和精细化工方面。 (3)作为汽油添加剂。庚烯可以作为汽油的添加剂以提高辛烷值。 (4)生产聚乙烯添加剂。在聚乙烯生产过程中加入3%1-丁烯、1-己烯或1-庚烯单体,可以极大地改善聚乙烯地性能。 庚烯生产工艺简介 庚烯的合成方法有:石蜡热裂解法、正构烷烃脱氢法和低分子烯烃共聚法。 丙稀丁烯共聚法 以丙稀丁烯为原料,在催化剂和较温和条件下共聚反应生产高级α-烯烃。丙稀丁烯共聚法工艺的特点是:反应条件温和、生产高效、产品品质高,符合高要求、能耗少等。 石蜡热裂解法 石蜡热裂解法主要是在高温催化条件下进行,链引发靠C-C键断裂,链延续靠生成自由基与原料相互作用。存在反应主要有裂解、叠合、缩合、异构、环化等,生成低分子烯、双烯、芳烃焦油等。原料为C20-C40石蜡平均分子量270-500,熔点28-70℃。 正构烷烃脱氢法氢 正构烷烃脱氢法其特点是:贵金属催化氢氛脱氢选择性可以达到90%、产物以高纯度直链内烯烃为主、产品纯度高,选择性好、单程转化率低,能耗高、不能生产高纯度符合单体共聚要求的高级α-烯烃。 2.项目设计任务及设计方案的选择 原料 考虑原料的价格问题,本工艺采用的丙稀与丁烯原料分别为纯度较低的催化裂解产物,其组成分别为(摩尔百分比): 原料丙稀成分:丙烯95.23% ,丙烷 4.77% 原料丁烯成分:已丁烷18.38% ,正丁烷21.83%, 异丁烯5.67%, 正丁烯55.73% ,正己烯0.09% 产品要求 不同纯度的庚烯价格差异很大,纯度越高则价格越高,本项目设定的分离目标为获得纯度为99.9%的庚烯产品,庚烯产量达到年产27000吨/年的生产规模,并在达到生产要求的同时,提高副产品的纯度和产量。 原料和产品的市场调研 2007年12月国内工业丙烯(丙烯95.23%、丙烷4.77%)价格8500-10000元/吨,工业丁烯(已丁烷18.38%、正丁烷21.83%、异丁烯5.67%、正丁烯55.73%、正己烯0.09%)价格5500-7000元/吨;高纯庚烯价格为12000-13500元/吨,高纯己烯价格为10000-11500元/吨。由于近期石油价格变动较大(达每桶92美元,并有继续上涨的趋势),所以本设计的原料与产品的价格也有很大波动,不考虑价格方面的影响,我们采用如下价格:丙烯价格为9000元/吨,丁烯价格为6000元/吨,高纯庚烯(纯度大于99.5%)价格为13000元/吨,高纯己烯(纯度大于99.5%)价格为11000元/吨,高纯辛烯(纯度大于99.5%)价格约为9000元/吨,高纯癸烯(纯度大于99.5%)价格约为7000元/吨,液化石油气(含C4较多)价格约为5500元/吨。 设计方案选择 通过对上述各合成方法的分析,综合成本和技术因素,发现采用低分子烯烃共聚法中的Dimersol法来合成庚烯的可行性高,为此对其进行过程设计、分析模拟和优化都具有重大的实际意义。本设计项目中原料和产品体系复杂,含有的化学成分较多,后期分离工作是重中之重。 反应原理 本反应属于烯烃之间的加成反应,尽管目前仍没有明确的动力学方程,但反应过程已基本确定,具体的反应方程有: 主反应: C3H6+C4H8 C7H14 (2-1) 副反应: C3H6+C3H6 C6H12 (2-2) C4H8+C4H8 C8H16 (2-3) C3H6+2C4H8 C11H22 (2-4) 由于体系中存在的副反应较
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