化学位移XPS中的化学位移可解释为初态效应和弛豫的混合效应.PPTVIP

2.3.3、震激(Shake up)和震离(Shake off) 在光电发射过程中，由于内壳层形成空位，原子中心电位发生突然变化将引起价壳层电子的跃迁，这里有两种可能：如果价壳层电子跃迁到更高能级的束缚态，则称之为电子的震激(Shake up)；如果价壳层电子跃迁到非束缚的连续状态成了自由电子，则称此过程为电子的震离(Shake off)。震激和震离的特点是它们均属单极激发和电离，电子激发过程只有主量子数改变，跃迁发生只可能是ns?n?s，np?n?p，电子的角量子数和自旋量子数均不变，因此有 ΔJ = ΔL = ΔS = 0。 无论是震激还是震离均消耗能量，这将使最初形成的光电子动能下降。通常震激谱比较弱，只有用高分辨的XPS谱仪才能测出；震离信号极弱而被淹没于背底之中，一般很难测出。 震激特征在与顺磁物质关联的过渡金属氧化物中是十分普遍的。 对震激谱的研究可获得原子或分子内弛豫信息。同时震激谱的结构还受到原子化学环境的影响，它的表现对研究分子结构是很有价值的。因而可利用shake up峰来研究分子的结构。 Cu/CuO/Cu2O系列化合物 例如Cu/CuO/Cu2O系列化合物，用通常的结合能位移或俄歇参数来鉴别它们是困难的。但是这三种化合物中Cu的2p3/2和2p1/2电子谱线的震激伴峰却明显不同，其中Cu和Cu2O没有2p3/2谱线的明显震激伴峰，而CuO却有明显的震激伴峰