小尺寸铝纳米团簇的相变行为-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 8 (2013) 083602 小尺寸铝纳米团簇的相变行为* † 冯黛丽 冯妍卉 张欣欣 ( 北京科技大学热能与动力工程系, 北京 100086 ) ( 2012年8月22 日收到; 2012年12月23 日收到修改稿) 采用分子动力学方法模拟了半径从0.3—1.3 nm 变化的小尺寸铝纳米团簇的熔化、凝固行为. 基于势能- 温度 曲线、热容- 温度曲线分析, 获得了熔点、凝固点与尺寸的依变关系, 并利用表面能理论、小尺寸效应开展了现象 分析. 研究表明, 铝团簇原子数小于80 时, 熔点和凝固点的尺寸依赖性出现无规律的异常变化; 而大于该原子数, 熔、 凝固点则随着团簇尺寸的减小而单调下降; 当原子数为27 时, 团簇熔点高于块材熔点近40 K. 同时, 铝纳米团簇呈 现出凝固滞后现象, 即凝固点低于熔点. 关键词: 纳米团簇, 熔点, 凝固点, 分子动力学 PACS: 36.40.Ei, 61.46.−w, 64.70.D−, 02.70.Ns DOI: 10.7498/aps.62.083602 究揭示了纳米团簇物性的尺度效应, 如小颗粒金团 7 8 1 引言 簇的熔化 、铜团簇的熔点和凝固点 , 都具有团 簇尺度依赖性. 针对尺寸较大(直径大于5 nm) 的 1 纳米团簇 通常由几个到几百个甚至上万个 金属团簇的相变, 人们已尝试开展实验研究, 如采 原子构成, 直径在1—100 nm, 这类零维材料表现出 用X 射线衍射、扫描电镜、量热计、透射电镜等 既异于单个原子, 也不同于大块晶体的物理和化学 9 10 11 12 13 方法, 测试了金 、银 、铟 、锡 和铅 性质. 纳米团簇作为凝聚态物质的初始形态, 在各 等金属团簇的熔化特性. 然而, 现有的数值分析的 种物质由原子分子向大块材料转变过程中起着至 结果还未能和实验值相互验证, 彼此的结论也相去 关重要的作用. 而且, 随着纳米材料的发展和相变 甚远. 蓄热/储能的需要, 金属纳米团簇已成功应用于复合 综上所述, 目前研究者更多是关注贵金属(如 相变材料的制备, 在优化、改善相变材料性能方面 铂、金、银以及铜) 的熔凝特性. 而仅有的一些铝 2 1415 成效显著 . 因此, 我们开始考虑将纳米团簇作为 团簇相变的研究多采用实验手段 , 理论探讨 相变填充物, 与纳米孔多孔基材进行组装, 有望制 16 有限, 仅见Alavi 等 的报道; 且受实验条件的制 3 备出高导热、高储热能力的纳米复合相变材料 . 约, 铝团簇测试样品多为直径在几十纳米的“大” 鉴于微观实验的高难度, 目前金属纳米团簇相