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含Cl 含Br 注意事项 1. 精确分子量和摩尔分子量的区别 2. MS信号的强弱取决于样品的电离程度 MS仅为辅助检测手段，只可进行粗略判断反应液中是 否有该化合物，不能从MS出峰强度来判断反应液中样 品的含量。 3. 溶剂的选择 选择极性溶剂(推荐：甲醇、乙腈、水)，避免非极性溶 剂，禁止使用氘代试剂。 实例 例1：Exact Mass =482.3 例2： Exact Mass =389.2 LCMSLiquid Chromatography-Mass Spectrum 工作原理 1）接口装置：同时也是离子源，去除溶剂，使样品离子化。 2）几乎所有LC-MS都用大气压电离源作为接口装置和离子源 实例 1.先看MS部分, 是否有所要离子峰，必要时可通过提取离子流来进行查找。 2.再看HPLC部分，含量有多少，主峰是否完全分开。 3.两者结合，推测反应进行的程度和反应产生的杂质。 MS_LCMS MS(mass spectrometry) 基本原理： 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子碎片，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 称量离子质量的工具。 其整个过程类似于： 质谱：称量离子质量的工具 12 units 0 units 基本原理 12 units 质谱：称量离子质量的工具 12 units 基本原理 8 9 10 11 12 13 14 15 16 质谱：称量离子质量的工具 12 units 12 units 基本原理 8 9 10 11 12 13 14 15 16 质谱：称量离子质量的工具 12 units 14 units 基本原理 12 units 8 9 10 11 12 13 14 15 16 mass Number of counts 质谱：称量离子质量的工具 基本原理 电离装置把样品电离为离子 质量分析装置把不同质荷比的离子分开 经检测器检测之后可以得到样品的质谱图 基本原理 基本原理 以下为某一化合物的MS谱图 离子源 硬电离源：很多离子碎片峰，提供丰富的结构信息。主要为电子轰击源。 软电离源：无碎片峰或者少量碎片峰，主要为分子离子峰，通常是M+1或M-1或加合峰，如[M+23]，[M+溶剂] 硬电离源 电子轰击源(Electro-Impact source, EI) 软电离源 1）大气压电离源(Atmospheric Pressure ionization) 2）化学电离源(Chemical Ionization,CI) 3）基质辅助激光解析电离(matrixassisted laser desorption-ionization,MALDI) 4）快原子轰击(Fast atom bombardment, FAB） 化学电离源 1）用 EI source 轰击反应气，得到反应气离子 2）反应气离子与样品分子作用，使样品分子电离 3）较EI能量低，碎片峰较EI少，更容易获得分子离 子峰 以甲烷为反应气示例： 在电子轰击下，甲烷首先被电离： CH4 + e→ C2H5+, CH5+, C3H7+, CH3+ 反应气离子与样品分子反应： CH5+ ＋M→[M+1]+＋CH4 C2H5+ ＋M→[M-1]+＋C2H6 大气压电离源 大气压电离源 Atmospheric Pressure ionization, API 1. 电喷雾电离源 ElectrosprayIonization, ESI 2. 大气压化学电离源 Atmosphere Pressure Chemical Ionization, APCI 3. 大气压光致电离源 Atmosphere Pressure Photo Ionization, APPI 电喷雾电离源 1. 样品溶液通过一根加有数千伏电压（高电场）的不锈钢毛细管中喷出形成静电喷雾，形成非常细小的带电雾滴 2. 当带电雾滴通过一个逆向的热氮气帘时，雾滴中的溶剂逐渐挥发，雾滴体积变小，表面电荷密度增加，形成强静电场使极性分子离子化，最终离子从雾滴表面溅射出来 3. 离子源的电压大小取决与溶剂 通常电压是±2500 – ±4500 V （加正电压产生正离子，加负电压产生负离子） 溶剂表面张力越大，所需电压也越大 电喷雾电离源 电喷雾电离源 流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘,进入质量分析器.气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子 大气压化学电离源（APCI ） 电晕针高压放电，使喷雾气电离，产生初级离子。喷雾气为空气或氮