电解液添加剂硫酸亚乙酯对锂离子电池性能的影响-应用化学.PDFVIP

第２７卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．７ ２０１０年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１０ 电解液添加剂硫酸亚乙酯对锂离子电池性能的影响  姚宜稳　许　杰　姚万浩　王周成 　杨　勇 （厦门大学化学化工学院　厦门３６１００５） 摘　要　在１ｍｏｌ／ＬＬｉＰＦ／碳酸乙烯酯＋碳酸二甲酯＋碳酸甲乙酯（体积比１∶１∶１）电解液中，采用恒流充放 ６ 电测试、循环伏安法（ＣＶ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、能量散射光谱（ＥＤＳ）、电化学阻抗谱（ＥＩＳ）等测试技术，研 究了添加剂硫酸亚乙酯（ＤＴＤ）对锂离子电池性能及石墨化中间相碳微球（ＭＣＭＢ）电极／电解液界面性质的影 响。结果表明，在电解液中引入体积分数００１％ＤＴＤ后，ＭＣＭＢ／Ｌｉ电池可逆放电容量从３００ｍＡ·ｈ／ｇ提高至 ３５０ｍＡ·ｈ／ｇ，电池总阻抗降低，循环稳定性提高。ＣＶ测试发现，在首次还原过程中，ＤＴＤ在电极电位１４Ｖ左 ＋ 右（ｖｓＬｉ／Ｌｉ）发生电化学还原，参与了ＭＣＭＢ电极表面固体电解质相界面膜（ＳＥＩ膜）的形成过程。同时， ＤＴＤ对ＬｉＭｎＯ电极性能无不良影响。 ２ ４ 关键词　锂离子电池，硫酸亚乙酯，添加剂，固体电解质相界面 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０７０８２３０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０６２７ 除了在传统消费类电子产品中的广泛应用，锂离子电池正向动力电池领域迅猛发展。特别地，以节 能环保为目标的电动汽车（ＥＶ）和混合动力汽车（ＨＥＶ）越来越多的采用动力型锂离子电池，兼具高性 能和高安全性的车载锂离子电池的研究已经成为各国研制的焦点和热点。在锂离子电池首次充放电过 程中，部分电解液组分发生不可逆分解，在电极表面形成一层钝化膜，即固体电解质相界面膜（ＳＥＩ膜）。 这层膜的性能直接影响锂离子电池性能的优劣［１－２］。近年来，各类ＳＥＩ膜优化剂相继得到报道。其中， ［３］ ２－ ［４］ ［５］ 含硫类添加剂引起人们广泛的关注。这类添加剂主要包括ＳＯ 、聚硫化合物（Ｓ ） 、ＣＳ 和亚硫酸 ２ ｘ ２ ［６－７］ 酯类化合物 等。早期研究的ＳＯ，能够显著改善ＳＥＩ膜的表面形貌，但由于采用气体添加剂容易导 ２ 致电池内压增大，并未得到广泛应用。亚硫酸酯类添加剂具有与碳酸酯类似的结构，以亚硫酸乙烯酯 （ ［６］ ＥＳ）为例，ＥＳ与碳酸乙烯酯（ＥＣ）结构相似，Ｙｕ等 研究发现，在１ｍｏｌ／ＬＬｉＰＦ／ＥＣ＋ＤＭＣ＋ＤＥＣ（碳 ６ 酸乙烯酯 ＋碳酸二甲酯 ＋碳酸二乙酯体积比１∶２∶２）电解液中添加质量分数０３％ＥＳ能显著提高 ＬｉＣｏＯ／石墨电池的性能。目前，硫酸酯类化合物作为锂离子电池添加剂的研究鲜有报道。本文研究了 ２ 一种新型硫酸酯类添加剂硫酸亚乙酯（ＤＴＤ）对锂离子电池性能的影响，采用商品化锂离子电池中常用 的电解液１ｍｏｌ／ＬＬｉＰＦ／ＥＣ＋ＤＭＣ＋ＥＭＣ（体积比１∶１∶１）。应用量子化学原理计算所用电解液溶剂和 ６ ＤＴＤ的前线轨道能量，通过恒流充放电测试、循环伏安法（ＣＶ）、ＳＥＭ、ＥＤＳ、ＥＩＳ等测试技术研究了ＤＴＤ 对电极／电解液界面性质和锂离子电池性能的影响。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 基础电解液为１ｍｏｌ／ＬＬｉＰＦ／ＥＣ＋