第五章酸碱滴定史法作业精讲.pptVIP

第四章 酸碱滴定法作业答案 4．写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为 c（mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN （1） KHP MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] (2) NaNH4HPO4 MBE：[Na+]=[NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]= [OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]= [OH-]+[NH3]+[PO43-] （3） NH4H2PO4 MBE：[NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[NH4+]+[H+]= [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] (4) NH4CN MBE：[NH4+]+[NH3]=c [CN-]+[HCN]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）计算0.10 mol·L-1 NH4Cl和 0.10 mol·L-1 H3BO3混合液的pH值。 已知:NH3 Kb=1.8?10-5 H3BO3 Ka=5.8?10-10 解: (1)设HA和HB分别为两种一元弱酸， 浓度分别为CHA和CHB mol·L-1。 两种弱酸混合液的PBE为 [H+]=[OH-]+[A-]+[B-] 混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 (1)当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，[HA]≈CHA ，[HB]≈CHB 。 式（1）简化为 ……. (2) 6.根据图5-3说明NaH2PO4—Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。 H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20， pKa3=12.36 答： 范围为：7.2?1 9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa(Kb)≥10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？ 解: 因为CspKa≥10-8 Ka=Kt?Kw， 故：CspKt≥106 12．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 已知: HAc Ka=1.8×10-5 解： (1)CHAc=0.10mol?L-1 ， Ka=1.8×10-5 假设HCl被全部滴定，HAc未被滴定，则溶液的pH由HAc决定。 （2）因为甲基橙的变色范围为3.1～4.4， 当pH=4.0时为变色转折点， 所以 14．判断下列情况对测定结果的影响： （1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度； （2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？ 答： （1）使测定值偏小。 邻苯二甲酸是二元酸，能与2mol NaOH反应，m/M=cNaOHVNaOH，则消耗的VNaOH增加，cNaOH降低，负误差。 （2）对第一计量点测定值不影响， 第二计量点偏大。 CO2被NaOH吸收，在强碱性溶液中进行，则一定转变为Na2CO3，即1mol CO2消耗了2mol NaOH。 反过来NaOH滴定H3PO4至第一计量点H2PO4-时，应以甲基橙(pH=3.1~4.4)为指示剂，则此时Na2CO3也被中和至H2CO