有机化不学 第二章 饱和烃.ppt

饱和烃 烃：hydrocarbon 由碳氢两种元素组成的有机化合物。又名碳氢化合物。 烃的分类 烷烃构造异构体的数目 主链及编号 选择含取代基多的最长碳链 透视式，也叫锯架式（sawhorse formula) 构象的两种表示方法： 投影式，纽曼投影式（Newman projection formula) ①画一个圆圈表示离眼睛较远的碳原子，圆圈上三等份圆周的短线表示这个碳原子上的三根σ键； ②圆心表示离光源较近的碳原子，由圆心到圆周三等份的延长线表示这个碳上的 三根σ键。 纽曼投影式规则 看书回答：乙烷交叉式和重叠式之间的内能差相有多大？室温下两种构象能否完成转化？几乎全都是交叉式构象的条件是什么？在常温条件能否将它们分离？ 概念：扭转能（torsional energy）；扭张力（torsional strain） 四、乙烷和丁烷的构象 乙烷构象间转换时的能量变化。 四、乙烷和丁烷的构象 能量最低的构象最稳定，最稳定的构象称为优势构象。 丁烷的构象：P20中间的图 四、乙烷和丁烷的构象 四、乙烷和丁烷的构象 二 丁烷不同构象的能量曲线图 五、烷烃的物理性质 物理常数的作用——鉴定物质的纯度、鉴别个别化合物 影响物理常数的内在原因是分子间作用力（范德华力，即偶极与偶极之间的作用力），相对分子质量越大，面积越大，分子间的接触部分也增大，分子间的作用力（引力）也增大。作用力增大后的结果使沸点增加，见表2-2。 支链化的结果是接触部分减少见，沸点降低，见表2-3。 五、烷烃的物理性质 另外：分子的动能是气态的大于液态的，液态的大于固态的。相对分子质量增大后，使分子动起来的能量要增大，所以要提高温度。 1．状态：室温下，碳原子数：1—4 气态；5—17 液态；18以上 固态。同分异构体中，有支链者沸点低；支链越多，沸点越低。 2．溶解性：易溶解于氯仿、乙醚、四氯化碳、苯的弱极性和非极性溶剂，不溶于水和其他极性溶剂。 3．密度：随分子量增大而增高，但都小于1。 五、烷烃的化学性质： 结构决定性质，同系物结构相似，性质也相似。 但也不能一概而论。不同的异构体之间或碳原子数目相差较大时，反应速率会有较大的区别，速率的变化可能导致某些反应不能正常进行。 同系物中的第一个化合物性质上有其特殊性。 烷烃中C—C、C—H较稳定，C和H的电负性相差很少，所以C—H的极性也很少，相对于其它有机物，烷烃不怕离子型试剂的攻击。只有在高温或催化剂存在的情况下才能和一些试剂发生化学反应。与石墨、氢气的性质有相似之处。 1、氯代 在日光(或紫外光)照射下，或高温下，烷烃分子中的氢原子能逐步被氯取代，得到不同的产物。如甲烷： CH4 + Cl2 CH3Cl (一氯甲烷) + HCl ； CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 (二氯甲烷) + HCl ； CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 (三氯甲烷) + HCl ； CHCl3 + Cl2 CCl4 (四氯化碳烷) + HCl 。 反应有时很剧烈，控制不好会爆炸。 CH4 + 2 Cl2 C + 4 HCl 甲烷过量(10:1)时，主要得到一氯甲烷；甲烷与氯气体积比0.26:1时，主要得到四氯化碳。 在甲烷的氯代过程的副产物：乙烷、乙烷的氯代产物，甚至有时还含有碳原子数更多的烷烃及其氯代物。 我们从甲烷氯代的四个反应式无法弄明白为什么会有上面提到的副产物生成，为了解释上述现象和预测类似反应会有什么产物生成，就要找出反应的根源——反应机理（reation mechanism）。 它是一种能够解释试验现象的理论假说，并且能够预测类似的反应，还要经过试验验证。反应机理是对由反应物至产物所经历的途径的详细描述。 一个反应机理通常是用一系列反应式及反应过程中的能量变化图来描述。必要时包括分子的几何形状，键断裂与生成时电子的转移情况。 试验证明，甲烷氯代的反应机理是游离基机理，具体反应过程如下：…… 甲烷氯代反应过程中能量变化分析 反应⑵中，当Cl·与H，Cl-H键将形成还未形成，C-H将形成还未形成的状态为过渡态，用虚线表示之，过渡态的内能最高。从初始状态到过渡态所需要的能量就是反应⑵的活化能。同样反应⑶也存在一个活化能。 多步反应过程中，活化能大的，反应速度慢，是总反应的速率决定步骤。 甲烷氯代在强光的照射下极为激烈，甚至发生爆炸生成碳和氯化氢。类似氢气在氯气中的燃烧。 从甲烷氯代反应过程的内能变化趋势可知：速