HZSM-5分子筛在液气芳构化反应中的催化性能研究.docxVIP

声 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： 日期： 矽上、∥，p 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的， 复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内 容(保密学位论文在解密后遵守此规定)。 签 名： 呈霎 日期： 塑圭，么．．[翌 导师签名： 至查±盏!；： 日期： 丛!￡：亟：!芝 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文HZSM．5分子筛在液化气芳构化中的催化性能影响 太原理工大学硕士研究生学位论文 HZSM．5分子筛在液化气芳构化中的催化性能影响 摘要 液化气作为一种传统民用燃料，正逐渐被天然气所取代，因而如何更 有价值地利用和开发液化气成为研究热点。近些年国内外开发研究的液化 气芳构化技术为其开发利用提供了新契机。液化气芳构化技术的目的产物 (苯、甲苯、乙苯和二甲苯，简称BTEX)在化工领域中缺口较大，并且也 可用于高辛烷值汽油的调配。因此，液化气芳构化技术一方面实现了液化 气的再次利用，同时也缓解了芳烃在市面上供应紧张的局面。目前，在已 有工业生产中液化气芳构化催化剂最常用的是HZSM．5分子筛，它具有十 元环的三维交叉直通道结构、比表面积大、择形催化性能良好及独特的表 面酸性等优点，使其在液化气芳构化反应过程中表现了非常好的催化性能。 然而，HZSM一5被当做芳构化催化剂使用时本身催化寿命较短，使其在大规 模工业应用中受到限制。 本论文以工业液化气为原料，采用微型固定床评价装置，考察 nSi02／nAl203比、碱改性和Zn改性对HZSM。5+7一A1203工业催化剂(工业 催化剂需添加拟薄水铝石作为粘结剂来提高其机械强度)液化气转化率、 活性和稳定性的联系。 首先采用等体积浸渍法对Si／A1 LL分别为38和50的HZSM一5竹一A1203(简 写成HZ岬一A1203)工业催化剂进行Zn改性制得Zn／(HZ-卜y．A1203)，筛选出较 佳Si／A1比；然后对HZSM一5(38)，进行不同时间、不同浓度NaOH碱处理， 首先制备一系列不同碱处理时间的催化NHZ—AT(t)(AT代表碱处理，t代表 碱处理时间30、120矛13300 min)，并添DH30％粘结剂拟薄水铝石制备系列不 I 万方数据 万方数据 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文同时间碱改性工业催化剂HZ．AT(t)岬．A1203，筛选最佳碱处理时间；之后在 太原理工大学硕士研究生学位论文 同时间碱改性工业催化剂HZ．AT(t)岬．A1203，筛选最佳碱处理时间；之后在 最佳的碱处理时间基础上，制备一系列不同碱浓度的催化萝|：UHZ．AT(c)(c代 表NaOH的摩尔浓度分别为0．1、0．2、o．3禾no．5 M)，并添加粘结剂拟薄水铝 石制备系列不同浓度碱改。I生I,_lk催化剂HZ—AT(c)岬一A1203，筛选最佳碱处理 浓度；最后采用等体积浸渍法对最佳碱处理条件下得到的工业催化剂 HZ—AT(t，c)q．A1203进行不同浓度Zn(N03)2改性(Zn(N03)2浓度分别为0．13 M、O．24 M、O．46 MSl]0．76 M)，得NZn／(HZ—AT(t，c)q—A1203)，筛选最佳 Zn含量。对所制备的催化剂进行XRD、MAS NMR、SEM、TEM、N2一吸脱 附和TG等结构表征以及NH3一TPD矛I]Py—IR等酸性表征，得出以下结论： 1)XRD结果表明，nSi02／nAl203比、碱改性和锌改性对HZSM一5的晶 体结构基本没有影响，所有催化剂仍然保持MFI结构；MAS NMR和SEM 结果表明，HZSM一5经碱改性后大量脱Si，同时有少量的Al脱出，但基本 形貌没有发生变化，进一步的TEM和N2一吸脱附结果表明，HZSM一5经碱 改性后产生少量介孔，提高了催化剂的比面积和吸附孔容。Py—IR和 NH，．TPD结果表明，随着碱处理时间和碱溶液浓度的增加，催化剂的强酸 量和强度也有所降低，其中B酸量下降，L酸量升高，B／L比值大幅降低。 2)未经碱改性催化剂HZl一A1203和Zn／(HZ-卜y—A1203)的芳构化评价结 果表明，Si／Al=38的催化剂芳构化性能比较好，这可能是由于nSi02／nAl203 比较低的催化剂强