有机化学第三版高鸿宾hapt13.pptVIP

甲基丙烯酸甲酯 过氧化苯甲酰 聚甲基丙烯酸甲酯 （乙）与NaHSO3的加成 避免使用剧毒HCN （丙）与醇的加成 只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。 半缩醛(酮) 缩醛(酮) 羰基化合物与醇反应的机理 （丁）与金属有机试剂的加成 格氏试剂: Grignard: 1912 Nobel Prize 有机锂试剂: 叔丁基锂: 有机锂试剂活性高, 与高空间位阻的酮反应 Reformatsky 反应: （戊）与氨的衍生物加成缩合 羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 六亚甲基四胺(乌咯托品) （己）与Wittig试剂加成 VA中间体 （二） 醛(酮)α-氢原子的反应 σ-π超共轭效应 使α-氢原子的酸性增强 （甲）卤化反应(酸催化) 酸催化机理： （乙）卤化反应(碱催化) 碱催化机理： 卤仿反应机理： 下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应 （丙）缩合反应 （羟醛缩合/醇醛缩合/Aldol reaction） 2-丁烯醛（巴豆醛） 碱催化aldol反应机理： 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-3-己烯醛 2-乙基己醇 酮缩合比较困难 * 第十三章 醛和酮 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （四）醛和酮的物理性质 （五）醛和酮的化学性质 （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 制作人：张文勤 酮： 羰基： 醛： 醛羰基 酮羰基 （一）醛和酮的命名 （1） 普通命名法 醛的普通命名与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮) 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 二苯(甲)酮 （2）系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基苯乙酮 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛) （二）醛和酮的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 （三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢 Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 （2）羰基合成 （3）同碳二卤化物的水解 （4）羧酸衍生物的还原 （5）芳烃的氧化 （6）芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应: 联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。 （四）醛和酮的物理性质 沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。 水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。 NMR：醛基质子的化学位移=9-10ppm， 与羰基相连CH3质子化学位移在2.2ppm左右； 与羰基相连CH2质子化学位移在2.5ppm左右 。 IR：C=O伸缩振动在1710-1720cm-1(酮） 或1730-1740cm -1 （醛）处； 羰基与不饱和体系共轭时相应降低 30cm -1 （红移）。 醛基之C-H伸缩振动在2720 cm -1有中强特征吸收峰。 丁酮的核磁共振谱 A 2.449 B 2.139 C1.058 1H NMR Butanal 1H NMR Octanal 正辛醛的红外光谱 1H NMR Acetophenone 苯乙酮的红外光谱 苯甲醛的核磁共振谱 A 10.002 B 7.868 C 7.608 D 7.511 （五）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （甲）与HCN的加成 羰基化合物的活性次序： 反应机理： *