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TiO2纳米管 李晓莉 2010-11-04 TiO2纳米管 一、原理 二、应用及发展前景 三、合成与制备的方法 四、可能危害 TiO2属于N型半导体材料，具有能带结构，一般由填满电子的低能价带和空白的高能导带构成，价带和导带间存在禁带。 TiO2的禁带宽度为3.2eV，当它吸收波长小于或等于387.5nm的光子后，价带上的电子(e-)被激发跃迁至导带，形成带负电的高活性电子ecb-。同时，在价带上产生带正电的空穴(hvb+)，在电场作用下，电子与空穴分离并迁移到粒子表面。光生空穴有很强的捕获电子能力，具有强氧化性，可将吸附在TiO2表面的OH－和H2O分子氧化成·OH自由基。其反应机理可用下式表示： TiO2 ＋H2O→e-＋H+ H+＋ H2O →-OH＋H+ H+＋OH-→-OHO2＋e-→·O2 - ·O2-＋H+→HO2· 2HO2·→ O2 ＋H2O2H2O2＋O2-→·OH＋OH-＋O2-OH自由基的氧化能力很强，能将大多数有机污染物及部分无机污染物氧化降解为CO2， H2O等无害物质，且·OH对反应物无选择性，在光催化氧化中起着决定性作用。 （1）氢传感器。 纳米管阵列材料制备的氢传感器克服了传统氧化物半导体型氢传感器的缺点，在高温和室温条件下均可正常工作，而且灵敏度高，使用寿命长。 （2）光解水制氢----是利用太阳能光解水制氢气与氧气的“人工光合作用”，可提供清洁、轻便而又如阳光般持久、耐用的能源。纳米管阵列具有高效光催化降解水特性。为了提高催化性，采取以下措施：①选择小粒径的物质。锐钛型的TiO2粒径愈小，光催化活性愈高，达到纳米量级，可增强半导体光催化剂TiO2的氧化还原能力，提高了光催化活性。②负载材料强化③金属离子、非金属离子掺杂强化④有机物吸附剂强化⑤表面预处理⑥表面光敏化强化⑦电化学辅助强化 TiO2光催化活性最主要强化手段是将TiO2负载固定至某种载体上，并往其结构中掺入一种或多种金属、非金属离子，以减少电子-空穴对的复合以及扩大其光谱响应范围。如果所选用的载体对有机物具备一定的吸附能力，则在实际处理过程中， TiO2光催化性能将达到最大化的加强。 （3）光催化降解污染物。 纳米管阵列较纳米薄膜表现出更强的光催化活性，纳米管阵列的吸收带比膜有明显蓝移,说明纳米管禁带更宽,空穴-电子对具有更强的氧化-还原能力。因其催化活性高，不易受光腐蚀，价廉易得而成为光催化氧化的首选催化剂。 （4）染料敏化太阳能电池。用纳米晶体管作为染料敏化太阳能电池的光阳极，工艺简单和制作成本低廉，一直受到大家的极大关注。 制备方法目前常用的纳米管阵列的制备方法:模板法,水热合成法和阳极氧化法。（1）模板法。所使用的模板包括多孔阳极氧化铝膜(PAA )、光刻蚀制备的纳米模板、聚碳酸酯纳米滤膜等，而最常用的是阳极氧化铝膜。用模板法可得到两端开口的中空的纳米管，但工艺方法比较复杂,得到的纳米管管径大,管壁厚,表面积相对较小 （2）水热法。 利用特制的密闭反应容器,采用水溶液作为反应介质,通过对容器加热,创造一个高温、高压反应环境,使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶。这种方法制备工艺相对简单,生成的纳米管管径小、比表面积大,管径均匀、分散性好、光催化性能好，并且产量高、易回收更适合工业化大规模生产。 （3）阳极氧化法。这种方法制备的纳米管是一端开口,一端封闭的中空管。纳米管分布均匀,以非常整齐的阵列形式均匀排列,纳米管与金属钛导电基底之间以肖特基势垒直接相连,结合牢固,不易被冲刷脱落。该材料具有极高的有序结构和极低的团聚程度,同时又有很高的量子效应。由于其制备成本低,技术简单等优点而成为国内外研究纳米管所采用的主要方法之一。 通过对比不同制备方法所需的实验条件以及所得到的纳米管的形貌,优选出更适合进一步研究的制备方法。目前制备纳米管的方法均有优缺点,见表1。模板法成本不高、对原料和仪器要求低,但是生成的纳米管连续性完整性很难保证。水热法生成的纳米管并非垂直排列的阵列结构,并且很容易发生团聚。而阳极氧化法制备的纳米管具有高度有序的纳米阵列结构,并且制备方法简单易行。缺点在于其成本较高,但是电解液对环境有不利的影响。期望未来的研究能寻找到一种更加环保、绿色的替代方法。 纳米技术是21世纪三大支柱技术之一，随着纳米技术的不断发展,越来越多的纳米材料进入环境,在许多领域展示了广阔的应用前景。但据美国纳米技术研发中心的报道,截至2006年12月,美国研制的130余种器械药品,上市的约有125种,至少有77种被证实具有潜在的致癌作用。随着成本的降低及新技术的开发,会有更多的纳米材料排放到环境中。目前,尚未找到能证明纳米材料绝对安