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* 超细粉末液相制备过程中的团聚机理及控制 1. 超细粉末团聚的种类 软团聚和硬团聚 软团聚主要是由颗粒间的范德华力和库仑力所致，所以通过一些化学的作用或施加机械能的方式，就可以使其大部分消除 粉末的硬团聚体是团聚体内的颗粒间的化学键以及颗粒间的液相桥或固相桥的强烈结合而成。 除了范德华力和库仑力外，还有溶剂化力、毛细管力、水动力等，它们与液体介质相关，又直接影响着团聚的程度。 颗粒在液体介质中，由于吸引了一层极性物质，会形成溶剂化层。在颗粒互相接近时，溶剂化层重叠，便产生排斥力，即溶剂化力。 如果颗粒表面被介质润湿良好，两个颗粒接近到一定的距离时会在其颈部形成液相桥。液相桥存在着一定的压力差，使颗粒相互吸引，进而成为存在于颗粒间的毛细管力。 水动力普遍存在于固相高的悬浮液中，当两个颗粒接近时产生液-液间的剪切应力并阻止颗粒接近，当两颗粒分开时，它又表现为吸引力，其作用相当复杂。 颗粒在液体介质中的相互作用 硬团聚形成的机制:晶桥理论、氢键或化学键作用理论和毛细管吸附理论。a、晶桥理论。在粉体颗粒的毛细管中存在着气、液界面，随着最后一部分液体的排除，在界面张力的作用下，颗粒与颗粒之间互相接近。由于存在表面羟基和因溶解-沉淀而形成的“晶桥”而变得紧密。随着时间的延长，这些“晶桥”互相结合，变成大的团聚体。如果液相中含有其他金属的盐类物质（如氢氧化物），还会在颗粒间形成结晶盐的固相桥，从而形成团聚体。 粉末的团聚机理及其控制 b、氢键或化学键作用理论。氢键作用理论认为，如果液相为水，最终残留在颗粒间的微量水会通过氢键的作用，由液相桥将颗粒紧密地粘在一起。化学键理论认为，存在于凝胶表面的非架桥羟基是产生硬团聚的根源。相邻胶粒表面的非架桥羟基发生的反应可表示为： c、毛细管吸附理论。这种理论认为，凝胶中的吸附水受热蒸发时，颗粒的表面部分裸露出来，而水蒸气则从孔隙的两端逸出，由于有毛细管力的存在，在水中形成静拉伸压力P，进而会导致毛细管孔隙收缩。因此可认为P是造成硬团聚的原因。 （1）液相反应阶段a、利用双电层的作用ξ越大，排斥力越大，颗粒的分散力越强。当ξ等于零的，表面处于中性，称为等电点（PZC）。在操作中要控制反应体系的pH值大于PZC，使颗粒表面带负电荷，产生排斥力。 粉末的团聚的控制 （2）干燥阶段团聚抑制 在干燥前加入分散剂，使颗粒分离 采用适当方法将水脱除，避免颗粒间因水的存在生成氢键。干燥阶段可视为固液分离过程，这个除段的目的是排除颗粒之间的液体，此过程中颗粒易形成硬团聚。 超细颗粒在液体介质中的分散 分散理论 分散剂的种类 分散剂的用量 工业上很多条件下利用超细粉末的时候，都是将它们分散于液体中来使用的，如磁流体、浆料成型、涂料、各种溶胶等，因此超细粉末在液体介质中的分散与其应用直接相关 超细粉末在液体介质中分散的步骤： 1）超细粉末在液体中的润湿。 2）团聚体在外力作用下被打开成独立的粒子或较小的团聚体。 3）将原生粒子或较小的团聚体稳定，阻止其再发生团聚。 分散理论 1）静电分散机制（DLVO理论） 颗粒相互靠近时，双电层交叠，会产生排斥力。 排斥力的大小是Zeta电位ξ的函数。ξ越大，排斥力越大，颗粒的分散力越强。 在远离等电点的PH值下操作，就可通过双电层的作用来控颗粒团聚 2）空间位阻分散机制 有机高分子等分散剂吸附在颗粒表面，形成较厚的吸附层，通过立体障碍作用引起的分散，阻止颗粒接近，从而达到使颗粒分散的目的。 3）电空间位阻分散机制该机制是上述两种机制的综合。溶液中的超微颗粒通过吸附高分子聚电解质，一方面增大了颗粒表面的静电斥力，另一方面高分子聚电解质的体积大又增大了空间位阻作用，两者的共同作用实现了超微颗粒在溶液中的单分散 分散剂的种类 无机分散剂、表面活性剂和高分子聚电解质分散剂（高分子分散剂、超分散剂） 无机分散剂 主要通过静电物理吸附、特性吸附、定位离子吸附等方式使粒子带上正电荷或负电荷，增大粒子表面的静电斥力，提高位垒值，从而使粒子难以进一步靠拢、团聚。 无机分散剂有多元酸盐、聚磷酸盐（如六偏磷酸钠）、硅酸盐、碳酸盐等。 缺点：引入杂质离子，不仅给分散体系带来不稳定因素，还可能会影响所制备材料的性能，例如导电率、介电常数、耐蚀性等。 表面活性剂 通过吸附在超微颗粒的固一液界面上，降低界面自由能，并且形成一层牢固的溶剂化膜，阻碍颗粒互相接近。离子型表面活性剂吸附在固体颗粒表面上后，由于离子化的亲水基朝向水相，使所有的超微颗粒获得同性电荷而互相排斥，因此颗粒在液相中保持分散状态 缺点：对分散体系中的离子、pH值、温度等因素很敏感，分散稳定性弱 多种表面活性剂的复配使用是实际应用和开发研究的方向。 高分子聚电解质 吸附在超微颗粒表面后除了可改变颗粒表面的电